物理化学学报 >> 1994, Vol. 10 >> Issue (01): 26-32.doi: 10.3866/PKU.WHXB19940108
颜顺启, 张启元, 严继民
Yan Shun-Qi, Zhang Qi-Yuan, Yan Ji-Min
摘要:
用EHCO-ASED方法, 对固相二乙炔热聚合反应MDA→PBT→PDA及其侧基(R=Li、CH_3、F)效虚进行了研究. 结果表明, 不同侧基的二乙炔体系的MDA—PBT—PDA变化中,在反应坐标0.86附近, 体系的能隙均达到近于零的极小值, 同时前线轨道对称性发生突变. 上述变化使得此聚合反应成为热允许的. 侧基的变化, 对该类反应的反应机理及活化能影响较小, 但对产物PDA的热力学稳定性的影响则较为显著. 还用EHMO-ASED方法对此反应进行了计算. 结果表明, 对不同侧基R, 当外推至体系重复单元数n→∞时, 都能得到与EHCO-ASED一致的结果.