物理化学学报 >> 1994, Vol. 10 >> Issue (12): 1075-1080.doi: 10.3866/PKU.WHXB19941205
李宗和, 吴俊南, 刘若庄, 马思渝, 冯文林, 王梅天
Li Zong-He, Wu Jun-Nan, Liu Ruo-Zhuang, Ma Si-Yu, Feng Wen-Lin, Wang Mei-Tian
摘要:
用数值方案,在RHF/3-21G分子轨道从头算法的水平上,得到了氟化异氰FNC到氟化氰FCN重排反应的反应途径(内禀反应坐标IRC).沿着IRC;讨论了反应过程中体系几何构型的变化,计算了沿IRC运动与垂直于IRC简正振动之间的耦合常数(BK,F),各振动模式对应的频率(ωK),使用统一的半经典徽扰和无限级突然(SCP-IOS)近似理论计算了在一定能量下产物的振动分配. 结果表明,在过渡态后,耦合常数(BK,F)的大小强烈地影响产物的振动态分布,另外用传统过渡态、变分过渡态理论及相关的隧道效应校正计算了该反应的速率常数.