物理化学学报 >> 1998, Vol. 14 >> Issue (03): 193-197.doi: 10.3866/PKU.WHXB19980301
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郭建新, 王彦妮, 张启元
Guo Jian-Xin, Wang Yan-Ni, Zhang Qi-Yuan
摘要:
用半经验AM1方法以及从头算方法在3-21G和6-31G*基组水平上研究了从氰基苯阴离子到CO2的电子转移过程.结果表明,对于先驱物(precursor), 三种计算方法得出的给体、受体间的距离分别为0.2728nm(AM1)、0.2479nm(UHF/3-21G)和0.2769nm(UHF/6-31G*).在这样短的距离内给体的HOMO与受体的LUMO轨道具有相当程度的重叠,应产生较强的相互作用,说明此反应是内球电子转移反应,从而解释了此类体系的电子转移反应不符合Marcus理论的原因.计算给出先驱物的束缚能为0.19eV(AM1)和0.26eV(6-31G*).