物理化学学报 >> 2000, Vol. 16 >> Issue (01): 15-21.doi: 10.3866/PKU.WHXB20000104
周立新, 莽朝永, 章永凡
Zhou Li-Xin, Mang Chao-Yong, Zhang Yong-Fan
摘要:
在RHF/6-311G**、RHF/6-311+G**和B3LYP/6-311+G**水平,优化得到1,2-二硫方酸(3,4.二羟基-3-环丁烯-1,2-二硫酮)三种平面构象异构体的平衡几何构型.进一步用MPZ(full)/6-311+G**//RHF/6-311+G**方法计算三种异构体的单点能量,发现ZZ型异构体是能量最低构象,且ZZ和ZE型能量非常接近.用优化的最稳定构象ZZ型异构体,在RHF/6-311G**//RHF/6-311G**、RHF/6.311+G**//RHF/6-311+G**、MPZ(full)/6.311+G**//RHF/6-311+G**和B3LYP/6-311+G**和B3LYP/6-311+G**水平,计算其气相酸性(△G_298_Θ),并用同键反应方法在同样水平计算其芳香性稳定化能.用基团加和法(group increment approach)在RHF/6.311+G**//RHF/6-311+G**和B3LYP/6-311+G**//B3LTh/6-311+G**水平计算其磁化率增量(Λ).计算结果指出,标题合物的键长发生了平均化,芳香性稳定化能和磁化率增量均为负值,表明它具有芳香性,实现了标题化合物芳香.