物理化学学报 >> 2003, Vol. 19 >> Issue (02): 125-129.doi: 10.3866/PKU.WHXB20030207
于海涛;池玉娟;傅宏刚;李泽生;孙家锺
Yu Hai-Tao;Chi Yu-Juan;Fu Hong-Gang;Li Ze-Sheng;Sun Jia-Zhong
摘要: 采用B3LYP和CCSD(T)方法对R-C≡P(R=-BH2, -CH3,-NH2, -OH)体系进行了理论研究.结果表明,含C≡P三键的异构体BH2-C≡P和CH3-C≡P在各自的体系中分别是热力学最稳定的结构.而在HO-C≡P和NH2-C≡P体系中,热力学最稳定的结构却是H-P=C=O和含C≡N三键的N≡C-PH2.动力学理论研究表明,没有相关实验研究的R-C≡P(R=-BH2, NH2)体系中共有5种异构体是动力学稳定的. 在HO-C≡P体系的2种动力学稳定的异构体中, H-P=C=O连接方式的异构体已被实验所证实,而另外一种HO-C≡P连接方式的异构体的动力学稳定性较高,实验中可以观察到.对于CH3C≡P体系,研究所预示的2种动力学稳定的异构体中CH3-C≡P已被实验证实,从理论上推测另一种动力学稳定性较高的异构体HC≡C-PH2在实验中也可以检测到.