物理化学学报 >> 2005, Vol. 21 >> Issue (07): 716-720.doi: 10.3866/PKU.WHXB20050704
李荣; 周上祺; 陈昌国; 梁国明; 刘守平; 孔纪兰
LI Rong; ZHOU Shang-qi; CHEN Chang-guo; LIANG Guo-ming; LIU Shou-ping; KONG Ji-lan
摘要: 利用电荷自洽离散变分Xα(SCC-DV-Xα)方法计算了钒基固溶体中钒氢反应前后钒及其氢化物(VHx, x=0, 1, 2)、假定原子簇模型VHx*(x=1, 2)和VHx′(x=0, 1)的电子结构. 结果表明:钒与氢气反应生成VH时, 化学效应和结构效应都使V 3d和H 1s轨道向低能量方向移动, 氢化物VH中V 3d和H 1s轨道重叠最多, V-H之间的相互作用较强。VH再与氢气反应生成VH2时, 结构效应使V 3d和H 1s轨道都向高能量方向移动, 氢化物VH2中V 3d和H 1s轨道重叠最少, V和H之间的相互作用较弱。氢化物VH和VH2中不仅存在离子性相互作用, 而且还存在共价性相互作用. 结构效应导致VH2中V-H键的共价性减弱, 从而导致VH2中V和H之间的相互作用减弱. 氢化物VH的费米能级比VH2的低, 说明VH更稳定.