物理化学学报 >> 2008, Vol. 24 >> Issue (11): 2059-2064.doi: 10.3866/PKU.WHXB20081121
毛江洪; 倪哲明; 潘国祥; 胥倩
MAO Jiang-Hong; NI Zhe-Ming; PAN Guo-Xiang; XU Qian
摘要: 采用密度泛函理论(DFT), 对Cu催化水煤气变换反应三种可能的微观机理进行了理论研究. 在GGA-PW91理论水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型, 并通过频率分析对过渡态进行了验证. 研究结果表明, 甲酸根机理的可能性最小, 羧基机理与氧化还原机理的可能性较大, 且与氧化还原机理相比, 羧基机理因在反应过程中有中间体COOH(s)生成, 且它与OH(s)发生歧化反应仅需越过3.8 kJ·mol-1的活化能垒, 所以反应更易遵循这条路径进行.
MSC2000: