物理化学学报 >> 2010, Vol. 26 >> Issue (02): 453-460.doi: 10.3866/PKU.WHXB20100229
唐典勇, 黄雪娜, 邹婷, 金诚, 胡建平, 伏秦超
TANG Dian-Yong, HUANG Xue-Na, ZOU Ting, JIN Cheng, HU Jian-Ping, FU Qin-Chao
摘要:
在UBP86/LANL2DZ和UB3LYP/def2-TZVP水平下详细研究了AumPdn(m+n≤6)团簇的几何结构和电子性质. 阐明了团簇的结构特征、平均结合能、垂直电离势、垂直电子亲和能、电荷转移以及成键特征. 除单取代混合团簇(AunPd 和AuPdn, n=5或6)外, 五和六原子混合团簇中钯原子趋于聚集到一起形成Pdcore, 金原子分布在Pdcore周围形成PdcoreAushell结构. 含一个和两个钯原子团簇的电子性质与纯金团簇类似, 呈现一定奇偶振荡. 混合团簇的电子性质, 如最高占据分子轨道(HOMO), 最低未占据分子轨道(LUMO), 垂直电离势, 垂直电子亲和能, Fermi能级和化学硬度等均与团簇空间结构和金、钯原子数之比直接相关. 混合团簇中存在钯原子到金原子间的电荷转移, 表明团簇中存在明显金钯间成键作用. 分析团簇的电荷分布、前线轨道和化学硬度表明, 金钯混合团簇对小分子如O2、H2和CO等的反应活性要强于纯金团簇.
MSC2000:
O641