物理化学学报 >> 1994, Vol. 10 >> Issue (11): 1004-1008.doi: 10.3866/PKU.WHXB19941108
张绍文, 傅孝愿
Zhang Shao-Wen, Fu Xiao-Yuan
摘要:
利用从头算RHF/3-21G方法研究了HNCO二聚后生成HNCNH和CO2的反应机理,计算表明,该反应是分步反应,由反应物经第一过渡态生成四元环中间体,再经过第二过渡态分解为产物,与实验得到的结论一致,反应的第一步是速度控制步骤,计算得到的活化位垒为172.55kJ•mol-1,与实验上测得的176.40±16.30kJ•mol-1相吻合,反应的第二位垒为83.68kJ•mol-1,在实验条件下是一个快速步骤.因此,四元环中间体不能作为最终产物.整个反应是包含两个非同步过程的加成反应.