摘要:
利用从头算RHF/3-21G方法研究了HNCO二聚后生成HNCNH和CO2的反应机理,计算表明,该反应是分步反应,由反应物经第一过渡态生成四元环中间体,再经过第二过渡态分解为产物,与实验得到的结论一致,反应的第一步是速度控制步骤,计算得到的活化位垒为172.55kJ•mol-1,与实验上测得的176.40±16.30kJ•mol-1相吻合,反应的第二位垒为83.68kJ•mol-1,在实验条件下是一个快速步骤.因此,四元环中间体不能作为最终产物.整个反应是包含两个非同步过程的加成反应.
张绍文, 傅孝愿. HNCO热解为CO2和HNCNH的反应机理理论研究[J]. 物理化学学报, 1994, 10(11): 1004-1008.
Zhang Shao-Wen, Fu Xiao-Yuan. A Theoretical Study on the Thermo Decomposition of HNCO to HNCNH and CO2[J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 1994, 10(11): 1004-1008.