物理化学学报 >> 1996, Vol. 12 >> Issue (09): 830-835.doi: 10.3866/PKU.WHXB19960911
邵国泉,方维海,陈光巨,刘若庄
Shao Guo-Quan,Fang Wei-Hai,Chen Guang-Ju,Liu Ruo-Zhuang
摘要:
用从头算自洽场分子轨道方法和能量梯度技术,研究丙烯醛及其衍生物基态脱羰反应的机理,用二级微扰方法考虑电子相关效应.结果表明基态丙烯醛脱羰为一简单反应,反应涉及三中心过渡态.取代基对丙烯醛脱羰反应仅有较小的影响,从计算的势垒可以推得基态丙烯醛及其衍生物热脱羰是很困难的,但是,光激发得到的丙烯醛很可能首先通过内转换成系间窜跃回到基态,然后发生脱羰反应,即基态脱羰很可能在其光解离反应机理中起着重要作用.