物理化学学报 >> 2010, Vol. 26 >> Issue (07): 1909-1914.doi: 10.3866/PKU.WHXB20100720
摘要:
为确定辐解体系中烷烃单重态的来源, 研究了水对环己烷(C6H12)-磷酸三丁酯(TBP)体系γ辐解和脉冲辐解的影响. 水显著地抑制C6H12-TBP γ辐解体系中TBP酸式辐解产物的生成, 酸式辐解产物的G值从无水体系的8.2降至水饱和体系的1.9, 表明水分子既抑制了TBP自身辐解生成的TBP单重态, 又通过阻断单重态C6H12与TBP之间的能量转移, 消除了C6H12自身辐解对单重态TBP的酸式辐解产物的敏化作用. 但在以二苯酮(Bp)为探针的TBP-Bp和C6H12-TBP-Bp脉冲辐解体系中, 水的加入并未抑制辐解产物羰自由基的产额, 其机理是, 水分子通过与偕离子对反应而抑制C6H12单重态和TBP单重态的产生, 但不影响羰自由基的生成. 这也许是辐解体系中大部分(G=1.3)单重态C6H12和部分(G=0.8)单重态TBP来源于偕离子对[C6H12·+…e-]和[TBP·+…e-]的复合的直接证据. 由于极性较大, 水可用作偕离子对的高效捕捉剂.
MSC2000:
O644