物理化学学报 >> 1999, Vol. 15 >> Issue (06): 495-499.doi: 10.3866/PKU.WHXB19990603

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(CH2)2N和(CH3)2NH+的密度泛函理论计算

陈波珍, 黄明宝, 颜达予   

  1. 中国科学技术大学研究生院化学部,北京 100039
  • 收稿日期:1998-08-25 修回日期:1998-11-02 发布日期:1999-06-15
  • 通讯作者: 陈波珍

Calculation of (CH2)2N和(CH3)2NH+ by Density Functional Theory

Chen Bo-Zhen, Huang Ming-Bao, Yan Da-Yu   

  1. Graduate School at Beijing,University of Science and Technology of China,Beijing 100039
  • Received:1998-08-25 Revised:1998-11-02 Published:1999-06-15
  • Contact: Chen Bo-Zhen

摘要:

用密度泛函理论UB3LYP/6-31G(d,p)方法研究了二甲胺自由基(CH3)2N及其质子化离子(CH3)2NH+的构象和超精细结构.在由构象研究得到的两种自由基的最稳定结构上,用密度泛函的UB3LYP和UB3PW91方法及从头计算的UHF、UMP2(FULL)方法计算了α-质子、β-质子和N核上的超精细偶合常数A(Hα)、A(Hβ)和A(N)结果表明:两种自由基中甲基内旋转的位垒均很低,分别为0.46kJ•mol-1((CH3)2NH+)和2.6kJ•mol-1((CH3)2N).UB3LYP/6-31G(d,p)和UB3PW91/6-31G(d,p)计算的A(Hα)、A(Hβ)和A(N)与ESR实验结果符合得很好,UMP2/6-31G(d,p)方法的计算值与实验值符合得也较好.