物理化学学报 >> 1991, Vol. 7 >> Issue (01): 22-29.doi: 10.3866/PKU.WHXB19910104

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乙醇辐解机理研究

吴季兰; 苏雅丽; 戚生初; 王文清; 张旭家   

  1. 北京大学技术物理系,北京
  • 收稿日期:1989-07-13 修回日期:1990-02-20 发布日期:1991-02-15
  • 通讯作者: 吴季兰

Investigation of the Mechanism of Gamma Radiolysis of Ethanol

Wu Ji-Lan; Su Ya-Li; Qi Sheng-Chu; Wang Wen-Qing; Zhang Xu-Jia   

  1. Department of Technical Physics, Peking University, Beijing
  • Received:1989-07-13 Revised:1990-02-20 Published:1991-02-15
  • Contact: Wu Ji-Lan

摘要: 本文研究了氧、温度和4-甲基-4-苯基-2-戊酮(Mpp)对乙醇辐解的影响。Mpp在实验使用的浓度范围内对乙醛的G值没有影响, G(2,3-丁二醇)值随Mpp浓度增加而下降, 最后达0.9恒值。使用Mpp求得原初过程形成的G_(H_2)=1.9, 动力学处理求得G_H=2.4, k_(12)/k_(11)=(11.9±1.8)×10~3。
实验证明Mpp清除了体系中的H原子, 抑制了CH_3CHOH自由基的形成, 从而抑制了2,3-丁二醇的生成, 但不影响乙醛的产额。这一研究否定了传统文献所述的在γ辐解乙醇时相当量的羟乙基自由基歧化反应生成乙醛。
本文还对乙醇γ辐解机理进行了讨论, 并求得了乙醇辐解的物料平衡。

关键词: 乙醇У辐解, 2,3-丁二醇生成, 乙醛生成, 氧效应, 4-甲基-4-苯基-2戊酮的影响

Abstract: 本文研究了氧、温度和4-甲基-4-苯基-2-戊酮(Mpp)对乙醇辐解的影响。Mpp在实验使用的浓度范围内对乙醛的G值没有影响, G(2,3-丁二醇)值随Mpp浓度增加而下降, 最后达0.9恒值。使用Mpp求得原初过程形成的G_(H_2)=1.9, 动力学处理求得G_H=2.4, k_(12)/k_(11)=(11.9±1.8)×10~3。
实验证明Mpp清除了体系中的H原子, 抑制了CH_3CHOH自由基的形成, 从而抑制了2,3-丁二醇的生成, 但不影响乙醛的产额。这一研究否定了传统文献所述的在γ辐解乙醇时相当量的羟乙基自由基歧化反应生成乙醛。
本文还对乙醇γ辐解机理进行了讨论, 并求得了乙醇辐解的物料平衡。

Key words: Radiolysis of ethanol, Formation of 2,3-butanediol, Formation of acetaldehyde, Effect of oxygen, Effect of MPP