物理化学学报 >> 1991, Vol. 7 >> Issue (01): 64-71.doi: 10.3866/PKU.WHXB19910110
刘光华; 黎乐民; 徐光宪; 梁珍璇
Liu Guang-Hua; Li Le-Min; Xu Guang-Xian; Liang Zhen-Xuan
摘要: 本文研究了五配位铁簇合物[Fe(XCHCHS)_2]_2~(n-)[X=O,(Ⅰ); X=S, (Ⅱ), n=2,3,4]及其单体的电子结构, 分析了成键情况。Mossbauer谱四极矩分裂和化学位移计算值与实验结果符合很好。(Ⅰ) 的氧化型基态中铁的多重度为6, 而基态氧化型的(Ⅱ)中铁的多重度为4, 与实验结果一致。计算结果表明: 氧化还原过程是在铁上进行的, 但增加或减少的电子通过电荷弛豫分布到配体原子上。簇合物是由单体通过前线区轨道的相互作用二聚而成。对(Ⅰ)和(Ⅱ)构型不同的原因提出了解释。