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物理化学学报  2006, Vol. 22 Issue (03): 265-269    DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060302
研究论文     
Au+(1S, 3D)与N2O(1Σ+)反应机理的理论研究
吕玲玲; 王永成
天水师范学院生命科学与化学学院, 甘肃 天水 741000; 西北师范大学化学化工学院, 兰州 730070
Theoretical Studies on the Reaction Mechanism of Au+(1S, 3D) and N2O(1Σ+)
LÜ Ling-Ling; WANG Yong-Cheng
College of Life Science and Chemistry, Tianshui Normal University, Tianshui 741000, P. R. China; College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University, Lanzhou 730070, P. R. China
 全文: PDF(1720 KB)   输出: BibTeX | EndNote (RIS) |
摘要: 采用密度泛函B3LYP方法, O和N用6-311+G*基组, Au+用赝势基组(8s7p6d)/[6s5p3d], 研究了Au+(1S, 3D)离子和N2O(1Σ+)分子的反应机理. 报道了在基态单重态和激发三重态势能面上各反应物、中间体和过渡态的构型特征及能量. 结果表明, 两个主反应通道Au+(1S)+ N2O(1Σ+)→1NA-Complex-1→1NA-TS1→1NA-Complex-2→1NA-Crossing→[3OAuNN]+和Au+(1S)+ N2O(1Σ+)→1NB-Complex→1NB-Crossing→[AuNN(1Σ+)]++O(3P)都需经过反应交叉势能面, 出现“系间窜越”. 用内禀坐标单点计算垂直激发态的方法确定了势能面交叉点, 并用含时密度泛函TD-B3LYP方法进一步探讨了自旋翻转机理.
关键词: Au+(1S, 3D)N2O(1Σ+)密度泛函理论反应机理系间窜越    
Abstract: The reaction of Au+(1S, 3D) ions with N2O(1Σ+) are studied by means of B3LYP/6-311+G*(the basis set of Au+ is(8s7p6d)/[6s5p3d]). The structures of all reactants, products, complexes, and transition structure have been optimized and characterized at the fundamental singlet and excited triplet electronic states. The calculated results show that two main reaction pathways [ Au+(1S) + N2O(1Σ+)→1NA-Complex-1→1NA-TS1→1NA-Complex-2→ 1NA-Crossing→[3OAuNN]+ and Au+(1S) + N2O(1Σ+) →1NB-Complex →1NB-Crossing →[AuNN(1Σ+)]+ + O(3P)] must proceed through a crossing point of the singlet and triplet surfaces and appear as “intersystem crossing”. Crossing points are located by means of the intrinsic reaction coordinate single point vertical excited approach. The mechanisms of spin inversion are discussed.
Key words: Au+(1S, 3D)    N2O(1Σ+)    Density functional theory    Reaction mechanism    Intersystem crossing
收稿日期: 2005-08-08 出版日期: 2006-03-10
通讯作者: 吕玲玲     E-mail: lvling100@163.com
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吕玲玲
王永成

引用本文:

吕玲玲;王永成. Au+(1S, 3D)与N2O(1Σ+)反应机理的理论研究[J]. 物理化学学报, 2006, 22(03): 265-269, 10.3866/PKU.WHXB20060302

LÜ Ling-Ling; WANG Yong-Cheng. Theoretical Studies on the Reaction Mechanism of Au+(1S, 3D) and N2O(1Σ+). Acta Phys. -Chim. Sin., 2006, 22(03): 265-269, 10.3866/PKU.WHXB20060302.

链接本文:

http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/10.3866/PKU.WHXB20060302        http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/Y2006/V22/I03/265

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