以苯乙烯类光敏单体7-(4-乙烯基苄氧基)-4-甲基香豆素(VM)、苯乙烯(St)、马来酸酐(MA)为共聚单体,采用自由基聚合法制备了光敏性双亲共聚物P(St/VM-co-MA). 在选择性溶剂(N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/H2O)中对P(St/VM-co-MA)进行自组装, 用透射电镜(TEM)和动态激光光散射(DLS)表征了自组装胶体粒子的形态、粒径大小及其分布. 利用紫外光照使胶体粒子中香豆素基元发生光二聚反应, 形成交联胶体粒子, 并用紫外-可见光分光光度计(UV-Vis)跟踪其交联过程. 用DLS研究了交联和未经交联胶体粒子的粒径和结构稳定性, 用激光扫描共聚焦显微镜(LSCM)和光学显微镜考察了胶体粒子的乳化、包覆性能. 结果表明: 交联和未经交联胶体粒子均具有乳化性, 且在乳化过程中可实现对油溶性染料的包覆. 胶体粒子交联后, 粒径有所减小, 结构稳定性、乳化性能、包覆性能均有所提高.
采用半连续种子乳液聚合法, 以甲基丙烯酸(MAA)为壳层亲水功能单体, 合成了丙烯酸酯原乳液, 并通过喷雾干燥法制得具有可再分散性的聚合物乳胶粉. 讨论了原乳液粒子粒径随pH值和MAA量的变化关系; 重点研究了MAA量对乳胶粉水分散液稳定性、再分散乳液zeta 电位、乳胶粒粒径分布及乳胶粉内部微观形貌的影响, 并分析其作用机理. 研究结果表明: 原乳液粒子粒径随pH值的增大逐渐增大, 且MAA含量越高, 粒径增幅越大; 随MAA量增加, 再分散液稳定性增强, zeta 电位绝对值增大, 平均粒径逐渐变小, 乳胶粉再分散性显著改善. 透射电子显微镜(TEM)结果显示: 当MAA含量较高时, 乳胶粉内部出现较大孔径的中空微孔结构. 中空微孔结构提供水分向乳胶粉内部扩散通道, 因而优化其水分散性, 再分散乳液的“绒毛结构”与较高的zeta 电位赋予其优异的分散稳定性.
研究了Pluronic F127 胶团溶液对药物布洛芬（IBU)的增溶作用. 通过芘探针荧光法测定了不同温度下F127在水溶液和0.01 mol·L-1 pH 7.4磷酸盐缓冲生理(PBS)溶液中的临界胶束浓度(cmc), 采用高效液相色谱(HPLC)测定了F127溶液中布洛芬的溶解度, 并依据公式计算了增溶参数(摩尔增溶量χ 和胶团-水分配系数K), 考察了温度、溶剂和F68 的加入对F127 胶团化行为及其对布洛芬增溶作用的影响. 结果表明: 布洛芬的溶解度随F127 质量分数的提高线性增加; 随着温度升高, cmc 急剧下降, 胶团内核的疏水性增强, χ和K 稍有增大; 与水溶液相比, 在PBS溶液中cmc减小, χ几乎不变, K 显著降低; F68 的加入对F127 胶团的性质几乎无影响, 对增溶的影响也不明显. 对增溶参数的分析表明,K 反映的是药物布洛芬的性质, χ则可反映嵌段共聚物F127的溶解效能, 并证实了布洛芬是通过F127胶团的内核和栅栏层而实现增溶的.
以液体石蜡为油相, 间苯二酚和甲醛的水溶液为水相, 吐温80 和司班80 为乳化剂, 获得油/水(O/W) 型乳状液. 将该乳状液聚合、碳化去除模板后制得了碳材料, 研究了不同催化剂对所得碳材料形貌的影响. 结果表明: 选择NaOH 为催化剂时, 制得的碳材料是一种具有孔壁和孔洞的多孔碳泡沫, 典型样品的孔径约为1-2 μm; 当氨水为催化剂时, 所得碳材料是由微球或者相互缠绕的蠕虫状粒子组成的块体材料, 这些微球或粒子的直径主要集中在1-2 μm, 与NaOH 为催化剂时所得碳泡沫的孔径尺寸相当. 研究发现, 氨水的加入使得乳液体系发生了相转化, 由原来的O/W 型乳液逐渐转变为W/O 型高内相乳液. 从分子间氢键出发, 应用内聚能理论探讨了催化剂导致的乳液相变以及不同形貌碳材料的形成过程.
通过一种新颖的方法, 即软模板-固液技术(CSSL)合成具有高比表面积的介孔纳米晶体氧化锆. 首先, 通过软模板法以1-十六烷基-3-甲基咪唑溴(C16mim+Br-)为结构导向剂, 硫酸锆为无机前驱物合成了介观相氧化锆杂化物, 然后该杂化物与固体硝酸铜无机盐研磨并进行热处理. 在600 ℃焙烧后所得到的氧化锆材料具有蠕虫状介孔结构, 且孔壁由尺寸约为2.50 nm的四方相氧化锆纳米粒子组成. 该材料的比表面积为240.0 m2·g-1, 孔径为4.10 nm. 与之对应, 使用单一的软模板法在相同的温度焙烧后, 所得到的氧化锆材料介孔结构坍塌, 比表面积仅为9.5 m2·g-1.
研究了壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO-10)在3种具有不同比表面积和孔径大小的超高交联树脂上的吸附行为与机理. 3种超高交联树脂对壬基酚聚氧乙烯醚的吸附量受它们的比表面积和孔径大小以及溶液温度的影响. 壬基酚聚氧乙烯醚在3种超高交联树脂上的吸附等温线可以用Langmuir和双Langmuir模型很好地拟合, 而用Freundlich模型拟合则效果不好, 但这些拟合曲线都具有相似的形状. 热力学分析表明吸附过程主要表现为吸附质分子的疏水部分和吸附剂表面的作用以及吸附质分子在其表面形成胶束状的聚集体, 即分散的、单层及双层聚集体的混合分布. 吸附动力学曲线中的两个平台也证明了吸附过程存在单层和双层聚集体. 脱附研究为实现超高交联树脂吸附分离水溶液中的壬基酚聚氧乙烯醚提供了合适的操作条件.
采用自由基溶液聚合法合成聚(N,N-二乙基丙烯酰胺-co-N-丙烯酸琥珀酰亚胺) (P(DEAM-co-NAS))共聚比为7.9∶1、3.5∶1、2.5∶1、2∶1、1.5∶1的五组共聚物. 利用傅里叶变换红外(FTIR)光谱和核磁共振(1H NMR)谱对P(DEAM-co-NAS)结构进行表征. 共聚物组成和介质性质对P(DEAM-co-NAS)水溶液温敏性有显著影响. 结果表明: 随着NAS含量增加, 共聚物水溶液的低临界溶解温度(LCST)逐渐升高, 温敏性降低; 盐的引入使P(DEAM-co-NAS)水溶液的LCST降低, 所引入盐的阴离子价数越高, 影响程度越大; 有机酸的引入使P(DEAM-co-NAS)水溶液的LCST降低; NaOH、乙二胺、丁二胺的引入使P(DEAM-co-NAS)水溶液的LCST升高, 二胺对P(DEAM-co-NAS)水溶液温敏性影响程度要大于NaOH.
DNA(包括寡聚核苷酸)和阳离子表面活性剂可形成难溶复合物. 本文通过浊度测试和透射电子显微镜观察, 发现单链阳离子表面活性剂可以诱使寡聚核苷酸/单链阳离子表面活性剂沉淀转变成为寡聚核苷酸/单链阳离子表面活性剂囊泡, 且寡聚核苷酸/单链阳离子表面活性剂囊泡可以与寡聚核苷酸/单链阳离子表面活性剂沉淀共存. 在寡聚核苷酸/单链阳离子表面活性剂沉淀向囊泡的转变过程中, 表面活性剂和沉淀之间的疏水作用力发挥了重要作用. 此外, 当体系温度达到寡聚核苷酸开始融解的温度后, 寡聚核苷酸/单链阳离子表面活性剂体系更容易形成囊泡. 因此, 寡聚核苷酸的链越伸展, 越易于寡聚核苷酸/单链阳离子表面活性剂囊泡的生成. 据我们所知, 有关寡聚核苷酸/阳离子表面活性剂囊泡的报道尚不多见. 因此, 考虑到DNA(包括寡聚核苷酸)/两亲分子体系在医学、生物学、药学和化学中的重要性, 该研究应该有助于我们进一步了解该体系并对其进行更合理有效的应用.
以表面张力法测定了系列Gemini表面活性剂m-6-m以及对应单体表面活性剂CmTABr的临界胶束浓度(cmc)和降低水表面张力20 mN·m-1需要的浓度(pC20). 比较这些参数表明m-6-m胶束化和在界面吸附的能力均强于CmTABr, 这被归结为Gemini表面活性剂烷烃尾链间的疏水协同效应. 与不对称Gemini表面活性剂12-6-m比较, 对称的Gemini结构更有利于表面活性剂的聚集和吸附.
采用聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)和二(2-乙基己基)琥珀酸磺酸钠(AOT)双表面活性剂, 与正己烷、正己醇和水构成混合反胶束体系; 研究了表面活性剂质量比、助表面活性剂含量、水油体积比和温度等因素对反胶束体系导电性能的影响, 同时采用循环伏安法研究了K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6在该体系中的电化学行为. 结果表明: 由两种表面活性剂构成的反胶束体系电导率σ明显大于单一表面活性剂反胶束体系电导率; 体系电导率随AOT与Triton X-100的质量比w (w=mAOT∶mTriton X-100)的变化而变化, w为0-0.4时, 电导率随w增大而线性增大, 之后增加趋势变缓; w=0.96时, σ达到稳定值576 μS·cm-1. 混合体系电导率随溶水量的增大及温度的上升而提高; 而增加助表面活性剂可显著降低体系的电导率. 在所研究体系中, Fe(CN)3-6 /Fe(CN)4-6 电化学反应对的氧化还原峰电位几乎不随扫描速率变化, 峰电位差约为75 mV, 峰电流的比值约为1, 氧化峰电流与扫描速率的平方根成正比, 说明K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6在混合反胶束体系中显示出良好的氧化还原可逆性, 反应由扩散步骤控制.
从Helmholtz模型出发, 对生长在金表面不同链长烷基硫醇自组装单分子膜(SAM)表面电势的变化规律进行了理论研究. 利用量子化学软件Gaussian 03和MOPAC, 讨论了分子偶极矩、相对介电常数以及分子的倾斜角对SAM表面电势的影响. 研究表明, 不同链长烷基硫醇SAM中分子的倾斜角随烷基链长度的规律性变化是引起SAM表面电势变化的主要原因. 从SAM形成机制出发, 对金表面不同链长烷基硫醇SAM表面电势的变化规律及其成因提出了新的解释.
研究了双头基两亲分子(Bolaamphiphile)N,N'-1,14-十四烷二酸酰-L-谷氨酸二乙酯(L-HDGE)和它的对映异构体D-HDGE在气液界面的组装; 考察了HDGE分子的界面组装结构以及头部基团的手性, 膜压和离子液体亚相对组装结构的影响. 采用原子力显微镜(AFM)和傅里叶变换红外(FTIR)光谱对组装体的微观结构和组装机理进行了研究. 结果表明, HDGE (L-HDGE或D-HDGE)在水亚相上可以组装得到平行排列, 宽为50-120 nm, 高为1-5 nm的纳米线. 而将L-HDGE与D-HDGE混合组装时, 只会得到疏松的薄膜结构. 红外光谱表明HDGE分子的异手性相互作用强于同手性作用. 在表面压继续上升时, 纳米线可以发生一定聚集生成纳米带. 亚相为一定浓度的离子液体时, 会促进分子的聚集, 在膜压的共同影响下, 纳米带可以卷曲形成螺旋结构, 螺旋的方向取决于头基的分子手性.
采用循环伏安法、交流阻抗法研究了联萘酚(BINOL)与固体支撑双层类脂膜(s-BLM)之间的相互作用. 结果表明, 联萘酚通过氢键、疏水作用与s-BLM发生相互作用. 随着相互作用时间的延长, 联萘酚/s-BLM体系中的氧化峰电流先增大后减小, 表明联萘酚逐渐破坏s-BLM的整体性, 诱导膜内部形成微孔通道. 联萘酚的浓度越大, 联萘酚分子通过s-BLM的渗透时间越短. 此外, 随着卵磷脂浓度和胆固醇含量的增加, s-BLM的膜电阻变大, 联萘酚渗透通过s-BLM速率减小, 导致其对s-BLM的渗透性能减弱.
在SDS/Tween60/正己醇/环己烷/水形成的反胶团复配体系中, 电导率(κ)与水和表面活性剂的摩尔比(W0)关系曲线上存在最大值, 随着复配体系中SDS的摩尔分数(xSDS)增大, 最大增溶水量(W0,max)向W0值更大的方向移动. xSDS≤0.5时, 随着xSDS的增大, W0,max所对应的电导率值增大; xSDS≥0.5时, 其电导率值减小. 在AOT/Tween60/环己烷/水体系中, 出现了与SDS/ Tween60/ 正己醇/正己烷/水体系类似的现象, 但W0,max所对应的电导率值, 随着xAOT的增大而增大, 不会出现极大值, 两者的差异主要是由于助表面活性剂醇的影响. 在SDS/TritionX-100/正己醇/环己烷/水体系中也印证了该结论.
环芳酰胺是一类基于三中心氢键促进, 经寡聚前体一步大环合成法得到的刚性大环分子. 通过紫外-可见(UV-Vis)光谱、动态光散射(DLS)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)等实验手段, 详细考察了侧链为三甘醇单甲基醚链, 由六个苯环单元组成的环[6]芳酰胺的自组装行为. 实验结果表明, 该大环在1,2-二氯乙烷中发生自组装, 其组装聚集体随温度升高产生从聚集体到单分子的解聚变化, 至70 ℃时几乎完全解聚; 在由良溶剂(二氯甲烷)和不良溶剂(芳烃类)组成的混合溶剂中, 带有三甘醇醚链的环[6]芳酰胺化合物1自组装成微球, 结合热稳定性实验和TEM证实是实心微球而非囊泡. 进一步发现微球形成和形貌依赖于混合溶剂中不良溶剂的极性和种类, 芳烃类溶剂有利于微球形成, 而烷烃和极性溶剂则不利, 后者更倾向于形成膜的结构.
The mixed micelle formation of binary cationic 14-s-14 gemini with conventional single chain surfactants was studied by conductivity measurements. The critical micelle concentration (cmc) and the degree of counterion binding values (g) of the binary systems were determined. The results were analyzed by applying regular solution theory (RST) to calculate micellar compositions (X), activity coefficients (f1, f2), and the interaction parameters (β). The synergistic interactions of all the investigated cationic gemini+conventional surfactant combinations were found to be dependent upon the length of hydrophobic spacer of the gemini surfactant. The excess Gibbs free energy of mixing was evaluated, and it indicated relatively more stable mixed micelles for the binary combinations.
提出并研究了一种新颖的基于光纤折射率传感原理的表面活性剂临界胶束浓度(cmc)测定方法. 应用此方法测定有代表性的阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)与阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)在25 ℃下的cmc分别为8.05×10-3和9.11×10-4 mol·L-1, 与文献值比较, 结果相当吻合. 从而证实了本方法的准确性. 进一步研究了各种条件对测量表面活性剂cmc的影响, 结果表明温度和无机盐NaCl的加入对本方法测量的准确性影响小, 证明了本方法对测试环境的要求不苛刻,适用性好. 最后对本方法进行了重复性和稳定性测试, 相对标准偏差(RSD)为0.17%, 与预期符合, 效果良好.
利用Langmuir槽法研究了含聚氧乙烯醚链中间链的两性Gemini表面活性剂C8E4NC12、阳离子Gemini表面活性剂C12NE3NC12和阴离子Gemini 表面活性剂C8E4C8在空气/水表面和癸烷/水界面上的扩张性质, 考察浓度对3种Gemini表面活性剂溶液表、界面扩张性质的影响. 结果表明, 由于分子间存在库仑引力, 两性Gemini分子表现出较高的扩张弹性和粘性, 且界面扩张性质类似于表面. 对于有相同电荷Gemini分子, C8E4C8分子中的刚性苯环导致其疏水长链在表面上的取向不同于C12NE3NC12分子, 两者表现出不同的表面扩张性质; 而油分子能改变同电荷Gemini分子中长链烷基的取向, 造成其界面扩张弹性和粘性远低于表面. 提出了不同电性Gemini分子在界面排布的示意图, 并利用弛豫过程的特征参数进行了验证.
以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正丁醇/正辛烷/硝酸铈(Ce(NO3)3)水溶液(氨水)所形成的反相微乳液体系合成CeO2前驱体, 利用热重(TG)和X射线衍射(XRD)分析方法确定了得到纳米CeO2的适宜焙烧温度为550 ℃, CeO2前驱体经550 ℃焙烧后得到纳米CeO2. 采用XRD、透射电镜(TEM)、紫外-可见(UV-Vis)分光光度计等表征手段分别对纳米CeO2的晶形、形貌、粒径及紫外吸收性质进行了表征, 该纳米CeO2粒子具有立方晶型结构, 分散性较好、粒径范围为5-18 nm. 考察了微乳液中正辛烷与正丁醇质量比、Ce(NO3)3浓度对纳米CeO2粒径的影响, 结果表明: 利用微乳液法, 通过改变微乳液中正辛烷与正丁醇质量比、Ce(NO3)3浓度能够对纳米CeO2粒径进行有效控制; 纳米CeO2的粒径均随着正辛烷与正丁醇质量比和Ce(NO3)3浓度的增大而减小. 同时, 对不同条件下制得的纳米CeO2的紫外吸收性质进行了考察.
总结了荧光探针技术在两亲分子有序组合体研究中的应用. 在两亲分子有序组合体研究中, 荧光技术的应用非常广泛. 尤其是荧光探针技术的应用, 为两亲分子有序组合体微观信息的获取提供了一个简单便利的渠道. 根据荧光探针分子的荧光光谱, 如最大发射波长、荧光强度及荧光寿命等参数, 可以得到临界聚集浓度、微粘度、微极性等信息; 根据探针的荧光猝灭, 尤其是时间分辨荧光猝灭技术, 可探测有序组合体的聚集数、聚集数变化相应的聚集体转化及表面电荷等信息. 近年来发展起来的含荧光基团的两亲分子因其可以对聚集体微环境进行原位检测而引起了了广泛的关注. 本文对上述几个方面的相关工作分别作了介绍.
介绍了与蛋白构象病相关的淀粉样多肽分子组装结构的研究进展. 综述了在固体、溶液以及界面等不同状态下多肽分子组装结构的表征方法, 对于扫描隧道显微技术(STM)在解析多肽分子界面组装结构方面的研究进展进行了重点评述, 主要包括在液/固界面上的多肽分子组装结构的精细特征, 界面诱导的多肽构象转变, 调节分子、染料等与多肽组装结构的相互作用模式和位点识别等.
结合动、静激光光散射在线跟踪了经低温培养的二棕榈酰基磷脂酰胆碱/棕榈酸(摩尔比为1:2)脂质体在25-41 ℃温度范围内的聚集和融合过程. 在升温过程中, 脂质体的尺寸和相对分子质量明显增大, 表明有聚集或融合发生. 另外, 尺寸分布出现角度依赖性, 证明囊泡结构遭到破坏. 而在接下来的降温过程中, 粒径和相对分子质量继续增大, 没有回到初始状态. 根据光散射结果, 我们认为脂质体富集脂肪酸分子的区域随温度升高会发生黏合而形成聚集, 该聚集体形态类似反六方柱状相. 融合发生的比例较小. 降温过程中的变化表明囊泡是动力学稳定态, 一旦聚集发生, 会自发继续进行聚集或融合.
首先将辛基酚聚氧乙烯醚(OP10)、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(602)和蓖麻油聚氧乙烯(40)醚(EL-40)分别与蓖麻油聚氧乙烯(20)醚(EL-20)复配制备阿维菌素水乳剂, 从亲水亲油平衡(HLB)值、临界胶束浓度(cmc)、表面张力等方面分析了二元表面活性剂复配对乳液稳定性的影响; 其次, 在EL-40与EL-20复配基础上, 将苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(1601), 嵌段共聚物(L64)和辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(A)分别添加到乳液中, 从粒径、表面张力和zeta电势等方面考察三元表面活性剂复配对乳液稳定性的影响. 结果表明: EL-40与EL-20复配具有较低的表面张力, 可制备较稳定的乳液. 添加1601和L64对乳液稳定性有一定提高; 而添加A大大提高了乳液的稳定性, 这是由于A显著降低了液滴粒径和表面张力, 增加了zeta电势.
以浊度分析、动态激光光散射(DLS)、透射电子显微镜(TEM)以及原子力显微镜(AFM)等方法研究了以1.0代(G1)聚酰胺-胺(PAMAM)为核心、以聚环氧丙烷-聚环氧乙烷(PPO-PEO)为辐射臂的树枝状大分子与十二烷基硫酸钠(SDS)之间的相互作用. 值得注意的是, 当树枝状大分子溶液的浓度为1%(质量分数), SDS的浓度远低于临界胶束浓度(cmc)时, 体系的浊度值开始明显升高, DLS、TEM以及AFM的研究结果显示出此时聚集体的尺寸逐渐增加, 意味着SDS与树枝状大分子有着很强的分子间相互作用, 形成了树枝状大分子与SDS构成的复合物. 当SDS浓度增高至0.1 mmol·L-1 (约为cmc 的1%)左右时, 体系的浊度值随着SDS浓度的增加变化不大, DLS、TEM、AFM的实验结果显示, 聚集体尺寸趋于稳定状态. 当SDS的浓度继续升高至0.25和0.5 mol·L-1时, 体系中形成了SDS分子间的自聚集或者存在多个SDS分子与单个树枝状大分子的分子间聚集.
利用悬挂滴方法研究了五种表面活性剂3,4-二己基苯磺酸钠(66)、3,4-二庚基苯磺酸钠(77)、2-乙基-4,5-二己基苯磺酸钠(266)、2-丙基-4,5-二己基苯磺酸钠(366)和2-丁基-4,5-二己基苯磺酸钠(466)在空气-水和癸烷-水界面上的扩张流变性质, 考察了烷基取代在苯环不同位置对分子界面行为的影响. 研究发现, 苯环不同位置的取代烷基链长变化对扩张弹性模量和扩张粘性模量影响不同. 随着烷基链长增长, 表面扩张弹性模量均增加, 而扩张粘性模量表现则不同: 邻位短链烷基碳数从2变化到4, 对粘性模量贡献不大; 而间位长链烷基增长对表面弛豫过程影响较大, 粘性模量明显增大. 油分子的插入能大大削弱间位长链烷基间的强相互作用, 一方面导致界面弹性模量和粘性模量远低于表面, 同时使得同分异构分子77和266的界面扩张粘性模量数值接近.
以表面张力法研究了系列烷基芳基磺酸盐在水溶液中胶束化的热力学性质, 并考察了温度与分子结构对胶束化的影响. 结果表明, 烷基芳基磺酸盐在水溶液中胶束化是一个自发过程, 主要来自熵驱动; 随着温度升高, 先有利于胶束化而后又不利于胶束化, 且熵变对吉布斯自由能变的贡献有下降趋势, 而焓变的贡献有增大趋势; 胶束化存在焓-熵补偿现象, 补偿温度Tc均在(306±2) K, 基本不随烷基芳基磺酸盐的分子结构的改变而变化; 随着芳环上短烷基链或长烷基链碳数的增加, 胶束化能力和胶束的稳定性均提高, 而随着芳环向长烷基链中间位置移动, 胶束化能力和胶束的稳定性均下降.
采用超临界CO2注入技术制备聚合物-无机纳米粒子复合材料, 以乙醇作为共溶剂, 在超临界CO2中将正硅酸乙酯(TEOS)注入到聚丙烯(PP)中, 重点研究共溶剂乙醇对TEOS在PP中注入率的影响. 实验结果表明注入率随着共溶剂加入先增加后减小. 同时研究了在共溶剂的存在下其他实验条件对注入率的影响. 并采用卢瑟福背散射能谱法(RBS)分析了聚丙烯/SiO2纳米复合材料的注入元素深度分布, 发现Si元素在PP中的浓度分布不均匀, 随着深度的增加而减小.
运用电容法研究卵磷脂/氨基酸/H2O胶束和囊泡体系结构与性质. 卵磷脂的临界胶束浓度和囊泡生成浓度可由体系电容-卵磷脂浓度关系曲线求得.随着卵磷脂浓度增加, 体系电容增加, 卵磷脂由胶束形成囊泡. 随着氨基酸浓度增加, 胶束、囊泡半径增大, 体系电容减小. 氨基酸能促进卵磷脂形成胶束和囊泡, 使得卵磷脂临界胶束浓度和囊泡生成浓度减小, 其影响的强弱顺序为组氨酸>色氨酸>>甘氨酸.
以表面张力法、碘光谱法、水增溶法和相态图法研究了自制的三种十四烷基芳基磺酸盐在不同条件下形成的分子有序组合体(胶束、反胶束和微乳液), 并考察了分子结构、溶剂、无机盐和短链醇等对其的影响. 结果表明: 增加十四烷基芳基磺酸盐分子亲油基支化度, 不利于其在水溶液或混合极性溶剂(乙二醇-水)中形成胶束而有利于其在非极性溶剂正庚烷中形成反胶束; 溶剂极性的降低, 促使表面活性剂溶液由胶束溶液→单体溶液→反胶束溶液转变;无机盐或短链醇的加入促进了水溶液中胶束的形成, 且反离子价态数或醇烷基碳原子数越大, 越有利于胶束形成; 无机盐浓度的增加导致表面活性剂/正丁醇/正辛烷/NaCl/水形成的微乳液体系在一定温度下发生由Winsor I→Winsor III→Winsor II型的转变.
以2-丙烯酰胺基-十二烷基磺酸(AMC12S)与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)进行无规共聚, 合成了含AMC12S摩尔分数(X)较高(X=0.1, 0.3, 0.5)的一系列两亲聚合物. 采用稳态荧光及动态光散射技术对聚合物在水溶液中的聚集行为及其与三种非离子表面活性剂(HO(CH2CH2O)10C12H25 (C12E10)、HO(CH2CH2O)20C12H25 (C12E20)和HO(CH2CH2O)40C12H25(C12E40))的相互作用进行了研究, 并考察了X对聚集行为的影响以及表面活性剂亲水基团长度对相互作用的影响. 随着X的增大, 聚合物的临界聚集浓度(CAC)明显减小, X=0.5时聚合物的CAC低达0.0039 g·L-1. 聚集体的流体力学半径(Rh)都大于26 nm, 并随着聚合物浓度的升高而增大, 说明聚合物分子主要以分子间的聚集方式聚集, 形成多分子聚集体. 随X的增大, 聚集体Rh减小, 同时Rh随聚合物浓度升高而增大的幅度减小, 说明聚集体结构变得更加紧实. 表面活性剂与聚合物之间存在很强的相互作用, 在混合溶液中表面活性剂浓度达到临界胶束浓度(CMC)左右时聚合物聚集体开始解离, 形成混合聚集体. 亲水基团长度增长, 表面活性剂对聚合物聚集体的解离能力随之增强. C12E40与X=0.5的聚合物形成的混合聚集体Rh为6.8 nm, 与C12E40自身形成的聚集体尺寸相当.
重质油是以沥青质为胶核分散于饱和油分中形成的极其复杂的胶体体系. 本文采用耗散粒子动力学(DPD)方法研究重质油的胶体结构及其影响因素. 根据重质油各组分的分子结构特征, 构建了描述重质油组分的粗粒化模型化合物. 模拟结果表明, 本文构建的粗粒化模型能很好地反映重质油的胶体聚集结构. 沥青质分子结构对胶体聚集结构有序性有显著影响, 较高稠合程度的芳香环结构将使胶束结构有较高的有序性, 烷基侧链则表现出分散作用. 重质油中的胶质具有胶溶作用, 胶质与沥青质的浓度比存在一个极限, 当小于这个极限时, 重质油将出现聚沉.
通过离子萃取技术, 从黄山绿茶中提取高纯度儿茶素没食子酸酯(EGCG). 在Tween 80/EGCG/H2O体系中, 随着EGCG浓度增加, Tween 80临界胶束浓度和胶束动力学半径增大; 随着Tween 80浓度增加, EGCG和Tween 80扩散系数减小, 而EGCG的紫外-可见吸收光强度和荧光强度增加. 对EGCG在Tween 80胶束中的定位也进行了讨论.
聚(2-丙烯酰胺甲基-6-十二烷基硼酸二乙醇胺酯)(PADB)是一类两亲性聚硼酸酯. 本文通过表面张力法考察了不同相对分子质量的PADB水溶液的表面活性; 重点研究了PADB 与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)在0.5 mol·L-1 NaCl溶液中的相互作用, 通过正规溶液理论, 计算PADB/SDBS混合体系的胶束化参数, 并与单体ADB/SDBS混合溶液体系进行了比较. 结果表明, PADB相对分子质量可达1.5×104-3.5×104, 随分子量增加, PADB水溶液中临界胶束浓度(cmc)增大, 但cmc时的表面张力(γcmc)维持在31 mN·m-1左右(298 K); 加入PADB后, SDBS溶液表面张力-浓度对数(γ-lgc)曲线出现两处转变点, 即c1和c2点, 但c1和c2皆小于纯SDBS溶液的临界胶束浓度(cmcSDBS), 即c1
