物理化学学报

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本期目次

2006,第22卷,第06期出版日期 2006-05-31
本期栏目
研究论文
研究简报

研究论文

高氯酸碳酰肼钴、高氯酸碳酰肼镍快速热分解反应动力学
孙远华;张同来;张建国;杨利;乔小晶
利用温度跃升傅立叶变换红外原位分析技术(T-jump/FTIR)对高氯酸碳酰肼钴和高氯酸碳酰肼镍的快速热分解反应进行了研究. 研究表明, 目标化合物快速热分解逸出的主要气相产物是CO2, H2O, HCN, HNCO和HONO. 借助快速升温过程中Pt金属丝的...
2006, 22 (06): 649-652 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060601

不饱和类硅烯H₂C=SiNaF的DFT研究
李文佐;宫宝安;程建波
用密度泛函理论方法, 在B3LYP/6-31+G(d, p)水平上研究了不饱和类硅烯H2C=SiNaF的结构. 结果表明, 不饱和类硅烯H2C=SiNaF共有四种平衡构型, 其中非平面的p-配合物型构型能量最低, 是不饱和类硅烯H2C=SiNaF存在的主要构型...
2006, 22 (06): 653-656 DOI: 10.1016/S1872-1508(06)60024-7

氮化镓粉末的溶胶凝胶法制备及其结构
刘亦安;薛成山;庄惠照;张晓凯;田德恒;吴玉新;孙莉莉;艾玉杰;王福学
报道了一种新颖而有效的二步制备氮化镓粉末的方法. 以乙氧基镓Ga(OC2H5)3作前驱体, 利用溶胶-凝胶法和高温氨化法相结合, 在950 ℃氨化温度下, 将凝胶与流动的NH3反应20 min, 合成了GaN粉末. XRD、FTIR、TEM及SAED的测量结果...
2006, 22 (06): 657-660 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060603

由L-J流体的FMSA状态方程计算流体的PVT性质
王建召;童张法;韦藤幼;Yiping TANG
运用Tang等提出的Lennard-Jones (L-J)流体两参数的一阶平均球形近似(FMSA)状态方程, 计算了流体的汽液共存相图和饱和蒸汽压曲线, 以及非饱和区的PVT性质, 并与文献数据进行比较. L-J参数由Tr＜0.95的汽液相共存数据回归得到. ...
2006, 22 (06): 661-665 DOI: 10.1016/S1872-1508(06)60025-9

固体CD光谱研究及其应用于手性席夫碱M(II)配合物
章慧;陈渊川;王芳;邱晓明;李丽;陈坚固
结合课题组近期的相关研究, 对固体CD光谱在手性配合物研究中的应用, 特别是手性样品固体CD光谱的测试方法进行了概述, 通过对四对手性席夫碱M(II) (M = Ni、Cu)配合物的固体和溶液CD光谱进行比较研究, 发现配合物的手性构型在固液相中保持一致, 但...
2006, 22 (06): 666-671 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060605

Na对PtSn/ZSM-5催化丙烷脱氢反应性能的影响
张一卫;周钰明;邱安定;王玉;许艺;吴沛成
以HZSM-5分子筛为载体, 利用分步浸渍法制得不同Na含量的PtSnNa/ZSM-5催化剂, 用于丙烷脱氢反应. 利用XRD、吡啶吸附红外光谱、NH3-TPD、氢化学吸附、TPR等手段, 研究了Na的添加对PtSn/ZSM-5催化剂物化性质的影响. 结果表明...
2006, 22 (06): 672-678 DOI: 10.1016/S1872-1508(06)60026-0

Ti-Si介孔分子筛的转晶与控制
胡军;汪建军;周丽绘;谢颂海;刘洪来
以季铵盐型阳离子Gemini表面活性剂[C16H33(CH3)2N+(CH2)6N+(CH3)2C16H33]•2Br−(GEM16-6-16)为模板剂, 改变n(Ti)/n(Si)比值, 合成了系列Ti-Si介孔分子筛. X射线衍射(...
2006, 22 (06): 679-683 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060607

羰基硼化合物(BCO)_n(n==1～12)的理论研究
张晓清;贾建峰;武海顺;裴晓琴
运用HF/3-21G方法和密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G*方法, 对羰基硼化合物(BCO)n(n=1~12)的各种可能结构进行了优化, 对在B3LYP/6-31G*水平上得到的几何构型、电子态、结合能、振动频率、核独立化学位移(NICS)、能量...
2006, 22 (06): 684-690 DOI: 10.1016/S1872-1508(06)60027-2

β-联碳酰基类衍生物有序自组装膜的STM研究
刁玉霞;Dirk Rohde;万立骏
在大气条件下, 利用扫描隧道显微镜研究了四个β-联碳酰基类衍生物在高定向裂解石墨(HOPG)表面的自组装结构. 研究分子的结构中均包含π电子共轭体系和烷基链. 实验研究了分子结构对自组装结构的影响, 并利用分子结构的变化实现了自组装膜结构的调控...
2006, 22 (06): 691-695 DOI: 10.1016/S1872-1508(06)60028-4

两种表征金属有机双层膜络合和金属薄膜氧化反应动力学的方法
钟澄;蒋益明;罗宇峰;廖家兴;吴玮巍;李劲
建立了两种新的薄膜反应动力学表征方法, 即透射光谱法和方块电阻法, 以克服传统动力学表征手段在薄膜体系氧化与络合反应过程中应用的局限性. 以透射光谱为表征手段, 得到了Ag/TCNQ(四氰基对醌二甲烷)金属有机双层薄膜的络合反应动力学曲线; 以方块电阻为表征手...
2006, 22 (06): 696-700 DOI: 10.1016/S1872-1508(06)60029-6

原子个数n对碳分子线C_n(n＝3～10)基态结构特性的影响
徐国亮
利用密度泛函B3LYP方法, 在6-311++g**基组水平上对碳分子线Cn(n＝3～10)体系的基态电子结构特性等作了理论计算. 计算结果表明, 当n为奇数时, 碳分子线Cn基态都为单重态, 反之, 当n为偶数时, 三重态为其稳定的基态. 同时在得到碳分子线...
2006, 22 (06): 701-705 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060611

BH₂⁺与H₂O反应机理的量子拓扑研究
默丽欣;曾艳丽;郑世钧;孟令鹏
采用密度泛函方法B3LYP/6-311+G(d, p)和耦合簇方法CCSD/6-311+G(d, p)研究了BH2+与H2O的气相离子-分子反应机理. 优化得到了反应途径中各驻点的几何构型, 并采用内禀反应坐标法进行追踪. 从量子拓扑学的角度, 讨论了在反应过...
2006, 22 (06): 706-711 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060612

负载型Pd/TiO₂和Pd-Ag/TiO₂催化剂的乙炔选择性加氢催化性能
顾虹;许波连;周静;李远志;范以宁
利用程序升温还原(TPR)、X-射线衍射(XRD)、CO吸附-红外光谱(CO-IR)、电子顺磁共振(EPR)和微型催化反应评价等手段, 研究了负载Pd/γ-Al2O3, Pd/TiO2和Pd-Ag/TiO2催化剂的结构和乙炔选择性加氢催化性能. 结果表明, P...
2006, 22 (06): 712-715 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060613

氧在Ni-MnO₂电极上的电催化还原
赵峰鸣;马淳安;褚有群;徐颖华
采用喷雾热解法合成了超细二氧化锰, 通过喷涂制作成Ni-MnO2薄膜电极, 结合SEM、AFM和电化学测试技术, 研究了碱性介质中氧在Ni-MnO2薄膜电极上的电催化还原过程. 发现二氧化锰颗粒呈片状, 是由球形前驱体烧结后碎裂而成; 通过快速循环伏安法检测到...
2006, 22 (06): 716-720 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060614

三维全息原子场作用矢量用于HEPT类抗艾滋病药物的QSAR研究
仝建波;周鹏;张生万;梁桂兆;田菲菲;李美萍;李声时
采用本实验室新近提出的三维全息原子场作用矢量表征34个1-[(2-羟乙氧)甲基]-6-苯硫基胸腺嘧啶(HEPT)类抗艾滋病药物结构并与其活性建立定量构效关系模型. 采用逐步回归对变量进行筛选后, 运用多元线性回归(multiple linear regress...
2006, 22 (06): 721-725 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060615

B₂C_n⁺(n=1～9)团簇的结构及其稳定性
王利江;张聪杰
采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP泛函, 在6-311G*水平上对B2Cn+(n=1～9)团簇的几何构型和电子结构进行了优化和振动频率计算. 结果表明, 在B2Cn+(n=1～9)团簇的基态构型中, B2C2+、B2C3+为具有D∞h对称性的线形结构, B...
2006, 22 (06): 726-731 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060616

层间距为1.44 nm层状氢氧化苯甲酸锌剥离重组行为研究
苗建英;王宏社;赵立芳;刘宗怀;冯旗
层间距为1.44 nm层状氢氧化苯甲酸锌在乙醇、正丙醇、正丁醇介质中可剥离成其基本组成单元纳米层. 用TG-DTA、XRD、SEM、TEM和元素分析等手段研究了剥离的纳米层重组得到样品的结构特征、形貌和化学组成. 结果表明: 水热合成样品和剥离的纳米层重组样品...
2006, 22 (06): 732-736 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060617

溶致液晶中金属纳米粒子的掺杂及其作用机制研究
隋震鸣;陈晓;王庐岩;许丽梅;杨春杰
在用琥珀酸二异辛酯磺酸钠(AOT)构建的具有长程有序结构的层状溶致液晶内, 用不同方式导入预制的亲油或亲水贵金属纳米粒子, 可得到纳米粒子分布在不同介观空间内的无机/有机杂合体. 依据小角X射线散射和偏光显微镜结果, 通过分析掺杂纳米粒子与液晶模板的相互作用,...
2006, 22 (06): 737-743 DOI: 10.1016/S1872-1508(06)60030-2

研究简报

复合物Mg⁺-S₂(CH₃)₂的光诱导反应
胡义华;林家勇;武华;陈仁;王小涓;杨世和
研究了230~440 nm波段复合物Mg+-S2(CH3)2的单光子光诱导反应. 复合物光诱导产物的质谱揭示, 存在着非反应猝灭产物Mg+和反应产物Mg+SCH3. 复合物的光解离光谱由三个对应于离子Mg+(32P←32S)跃迁的宽谱峰构成. 用量化计算中的C...
2006, 22 (06): 744-746 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060619

N-酯基取代吡啶功能化离子液体的合成与表征
李雪辉;江燕斌;张磊;李榕
合成了系列新型N-酯基取代吡啶功能化离子液体, 采用NMR、FTIR、ESI-MS、TG-DSC等表征手段, 对其结构组成和物理性质进行了全面的表征. 结果表明, 阴离子相同的N-酯基功能化离子液体与常规溶剂的相溶性基本相同, 由于酯基的引入, 这类离子液体与...
2006, 22 (06): 747-751 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060620

Sn-Sb合金的氢电弧等离子体法制备及其电化学性能
王忠;田文怀;李星国
采用氢电弧等离子体方法成功地合成了锡锑合金纳米颗粒, 通过TEM、XRD、恒电流充放电测试等手段研究了其形态、结构及电化学行为. 结果表明: 锡锑合金纳米颗粒为球形形貌, 颗粒平均直径为138 nm, 由Sn和SnSb两相组成；经电化学性能测试, 该锡锑纳米颗...
2006, 22 (06): 752-755 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060621

阴离子对银胶凝聚作用的影响
张爱平;方炎
借助紫外-可见吸收光谱、透射电子显微镜和拉曼光谱技术, 研究了几种阴离子(OH−、CO32−、SO42−、NO3−)对黄银胶的存在状态的影响. 研究发现, 阴离子的加入会引起胶体的凝聚和聚集体外形的改变, 造成吸...
2006, 22 (06): 756-760 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060622

水相中•HS的光谱表征及其与氧气的反应研究
房豪杰;董文博;张仁熙;侯惠奇
利用激光光解-瞬态吸收技术探讨了水相•HS自由基的产生及其在水溶液中的化学行为. 实验中利用•OH与H2S反应以及266 nm激光直接光解HS−两种途径产生了•HS, 通过光谱解析, 得到了•HS的紫...
2006, 22 (06): 761-763 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060623

环聚炔苯和环聚炔吡啶组成的盘状液晶中的电荷转移
丁涪江;赵可清
用电子转移的半经典模型在量子化学B3LYP/6-31G(d)水平(对单体)和B3LYP/STO-3G水平(对二聚物)对环聚炔苯和环聚炔吡啶组成的盘状液晶体系的电荷转移性质进行了研究. 盘状液晶体系的电荷转移速率主要依赖于重组能和电荷转移矩阵元, 重组能越小, ...
2006, 22 (06): 764-767 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060624

碳微线圈的气-液-固-固生长机理
李文军;徐海涛;郭燕川;陈丽娟
碳微线圈具有类似DNA的双螺旋结构, 通常以镍为催化剂, 噻吩为助剂采用CVD法制备, 但是对于它的生长机理人们仍不十分清楚. 本文发现构成碳微线圈的碳纤维由三条亚纤维组成, 提出了碳微线圈的气-液-固-固生长机理, 并以此对实验事实做出合理解释.
2006, 22 (06): 768-770 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20060625