物理化学学报

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本期目次

2004,第20卷,第09期出版日期 2004-09-15
本期栏目
研究论文
研究简报

研究论文

氧化钛纳米管阵列制备及形成机理
赖跃坤;孙岚;左娟;林昌健
采用电化学阳极氧化法在HF水溶液体系使纯钛表面形成一层结构规整有序的高密度TiO2纳米管阵列,考察了几种主要的实验参数（阳极氧化电压、温度、时间、电解液浓度）对TiO2纳米管阵列形貌和尺寸的影响.结果表明,阳极氧化电压是影响氧化钛形貌和纳米管尺寸的最主要因素,...
2004, 20 (09): 1063-1066 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040901

发光反应型有机铵分子与CdSe纳米晶的组装
刘泽华;赖仁福;郭海清
用巯基乙酸做稳定剂制备了水溶性CdSe纳米颗粒, 用十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、发光性(4-甲氧基均二苯乙烯基)二甲基乙基溴化铵 (MODAB)及末端含有双键的(4-甲基丙烯酰氧基均二苯乙烯基)二甲基乙基溴化铵(MSDAB)对该CdSe纳米颗粒进行了混合...
2004, 20 (09): 1067-1070 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040902

乙烯自由基与臭氧反应的DFT计算研究
王永成;戴国梁;耿志远;吕玲玲;王冬梅
采用密度泛函B3LYP/6-311G**水平计算研究了O3氧化乙烯基（C2H3）的机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标（IRC）计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证.结果表明，乙烯基（C2H3）与O3之间有很强的反应活性.
2004, 20 (09): 1071-1077 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040903

气体放电对SO₂和SO₃²－氧化的影响
任家荣;刘霁欣;李瑞年;赵璧英;谢有畅
研究气体放电对SO2和亚硫酸盐氧化的影响,采用了直流电源和交直流叠加电源进行气体放电.结果表明,气体放电对于SO2氧化促进作用很少;但对溶液中的SO32－的氧化则有明显促进作用.通过对两个反应过程的机理分析,认为亚硫酸盐溶液氧化快是因为气体放电产生的OH等自由...
2004, 20 (09): 1078-1082 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040904

二苯醚烷基化反应中酸性离子液体的循环使用
朴玲钰;韩扬;寇元
使用酸性离子液体催化二苯醚与十二烯烷基化反应,考察了离子液体的失活原因,提出了循环使用离子液体的解决办法.在二苯醚与十二烯烷基化反应中, Lewis酸性离子液体不能多次循环使用的原因是离子液体与二苯醚相互作用导致具有催化活性的Al2Cl72－分解、流失.改变离...
2004, 20 (09): 1083-1088 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040905

卟吩垂直激发态的理论研究方法的比较
任彦亮;万坚;刘俊军;万洪文
运用TDDFT、ZINDO、INDO/S三种量子化学理论方法,对卟吩的单线垂直激发态进行了理论计算与归属研究.研究发现,对于卟吩类大分子而言, ZINDO和INDO/S方法对研究Q带和B带等特征的低能量激发态具有足够的精度,且对高能带也能给出定性的解释,可以用...
2004, 20 (09): 1089-1092 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040906

液态金属Al凝固过程中的团簇结构与幻数特性
刘让苏;刘凤翔;董科军;郑采星;刘海蓉;彭平;李基永
采用分子动力学方法,对含有100000个Al原子的液态金属系统在凝固过程中团簇结构的形成特性进行了模拟研究,并采用原子团类型指数法(CTIM)来描述各种类型的团簇结构组态.研究结果显示:在液态金属Al的凝固过程中,只有与1551键型相关的二十面体原子团(12 ...
2004, 20 (09): 1093-1098 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040907

CCl₄的光解微观机制研究
潘丹霞;于勇;董文博;郑璐;卢霄;姚思德;侯惠奇
利用激光光解瞬态吸收光谱技术,研究有氧和无氧条件下CCl4的激光光解.结果表明,在248 nm激光作用下, CCl4发生了单光子吸收,反应生成{CCl4－Cl}σ电荷转移复合物、(CCl3＋…Cl－)离子对、CCl3O2过氧自由基等瞬态物种,它们的衰减过程是表...
2004, 20 (09): 1099-1103 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040908

Acoustical Studies of Schiff Bases in 1,4-dioxane and Dimethylformamide at 308.15 K
Shipra Baluja;Pranav Inamdar;Mayur Soni
Density, viscosity and ultrasonic velocity of solutions of four Schiff bases in 1,4-dioxane and dimethylformamide (DMF) were measu...
2004, 20 (09): 1104-1107 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040909

Ho^3＋对吸附CO电化学氧化的促进作用
高颖;邬冰;万丽娟;刘长鹏;邢巍;陆天虹
研究了吸附在Pt/C催化剂上的Ho3＋对吸附CO的电氧化的影响.结果表明,无论在中性和酸性溶液中,在较大的温度范围内,Ho3＋对CO在Pt/C催化剂上的电氧化都有促进作用,其原因是吸附Ho3＋的存在减弱了CO在Pt/C催化剂上的吸附强度.其次,在中性溶液中,H...
2004, 20 (09): 1108-1111 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040910

瞬态吸收光谱研究苯与H₂O₂水溶液的反应机理
朱承驻;张仁熙;郑光明;欧阳彬;赵庆祥;侯惠奇
利用瞬态吸收光谱技术研究了不同条件下苯与H2O2水溶液复相体系的激光闪光光解情况,考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为.研究表明, •OH自由基和苯反应生成C6H6-OH加合物,其反应速率常数在近中性和酸性条件下分别为(8.0～8.1)×109 L&...
2004, 20 (09): 1112-1117 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040911

Co_n(n=2～10)团簇的结构和磁性
吕瑾;许小红;武海顺
采用密度泛函理论中的局域自旋密度近似(LSDA)和广义梯度近似(GGA)对Con(n=2～10)团簇的几何构型进行优化，并对能量、频率和磁性进行了计算,两种方法确定的基态构型完全一致,并从平均键长、平均配位数和对称性对磁性的影响进行了理论探讨.研究表明, Co...
2004, 20 (09): 1118-1122 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040912

氧原子在Pt低指数面上的吸附和振动
刁兆玉;董晨初;王泽新
应用原子和表面簇合物相互作用的5参数Morse势方法（简称5-MP）对O-Pt低指数表面体系进行了研究,并获得了全部临界点特性.计算结果表明,氧原子在Pt(100)面上只存在四重吸附态.在缺行重构的(110)面上,氧原子仍吸附于三重位,随着覆盖度的增加还会嵌切...
2004, 20 (09): 1123-1128 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040913

吡咯喹啉醌模型化合物与氨亲核加成的理论探讨
王艳花;邹建卫;胡桂香;郑柯文;俞庆森
为了揭示辅酶PQQ结构与反应性的关系,在B3LYP/D95(d, p)水平上对一系列PQQ模型化合物及其类似物与氨的亲核加成进行了理论计算.结果表明:对单羰基体系,羰基碳的亲电性对反应能垒有重要的影响;对双羰基体系,过渡态中邻位羰基氧与亲核试剂氨上的H形成的氢...
2004, 20 (09): 1129-1133 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040914

贫水电解质体系制备多孔阳极氧化铝模板的研究
王凡;卫庆硕;张玉玲;吴凯;谢有畅
在有机溶剂为主的含草酸电解质中,研究了大孔径有序度高的阳极氧化铝(AAO)的一步法电化学制备.实验证实,电解质中水含量的降低能够有效抑制铝的电氧化速率和溶解速率,使得其氧化膜孔道的生长能够稳定进行,所得到的六方孔道排列有序度明显高于纯水溶剂制备的电解质体系下的...
2004, 20 (09): 1134-1137 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040915

新戊基钛在MCM-41表面的接枝反应及产物性质
连文浩;郑瑛;王绪绪;付贤智
采用原位红外光谱法在真空系统中考察了MCM-41分子筛表面与四新戊基钛Ti(CH2CMe3)4的反应,发现这个反应可在室温下定量进行,得到表面新戊基钛(≡Si－O)2Ti(CH2CMe3)2. 这种表面新戊基钛很容易与CH3OH、H2O和O2进一步发生反应分别...
2004, 20 (09): 1138-1143 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040916

水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙与RE(III)配合物的热化学
武望婷;杨锐;胡亭;彭科;何水样;胡荣祖
在甲醇中,合成了6种稀土与水杨醛-1H-苯并三唑乙酰腙(C15H13N5O2,简称SBTH)的新配合物RE(HL)2ClO4(RE=Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb; HL=C15H12N5O2),并对其进行了元素分析、摩尔电导率、IR和1H NM...
2004, 20 (09): 1144-1149 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040917

微波固相法制备ZnCl₂/MCM-41催化剂及其催化性能
银董红;秦亮生;刘建福;尹笃林
采用微波固相法、普通加热法和溶剂分散法等不同方法制备了ZnCl2/MCM-41催化剂,以XRD、FT-IR和TG-DSC等表征手段,比较了不同方法制备的催化剂中ZnCl2在分子筛表面的存在状态.XRD测定结果表明,微波固相法和溶剂分散法制备的样品可使ZnCl2...
2004, 20 (09): 1150-1154 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040918

研究简报

沉淀方法对CeO₂-ZrO₂系储氧材料性能的影响
庞秀江;龚茂初;王敏;任屹罡;赵明;陈耀强
利用不同沉淀方法制备了一系列CeO2-ZrO2系储氧材料,并应用BET、XRD、TPR及其储氧性能测定等方法对储氧材料进行了研究.结果表明,不同的沉淀方法对样品的结构和性能有重要的影响.并流法可得到耐高温,储氧性能好,比表面积高的储氧材料;正滴法所得样品储氧量...
2004, 20 (09): 1155-1158 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040919

热处理对化学沉积Ni-Fe-P合金性能的影响
王森林;章勇;吴辉煌
采用DSC和XRD研究了化学镀Ni-Fe-P合金的晶化行为和结构.结果表明,镀态合金呈非晶结构, 367.6 ℃下热处理出现亚稳态Ni5P2(P3)和Fe-Ni(Im3m), 499.2 ℃下热处理进一步晶化为稳定的Ni3P(I-4)和FeNi3(Pm3m)....
2004, 20 (09): 1159-1162 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040920

乙醇在粗糙铂电极上解离吸附与氧化的原位SERS研究
钟起玲;张兵;章磊;杨熊元;黄芃
采用循环伏安法和原位表面增强拉曼光谱（SERS）研究了乙醇在粗糙铂电极上的吸附和氧化行为,获得了乙醇在粗糙铂电极上解离吸附的表面增强拉曼光谱.研究表明,在酸性介质中,乙醇能在粗糙铂电极上自发地解离出强吸附物种CO,在低波数区检测到桥式和线性吸附CO的铂碳键的伸...
2004, 20 (09): 1163-1166 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040921

1,4-双二茂铁噻吩/纳米二氧化锡异质结光伏性质研究
刘向阳;张忠锁;张兴堂;程轲;黄亚彬;王德军;杜祖亮
运用LB技术制备了1,4-双二茂铁噻吩与纳米二氧化锡复合膜异质结.用AFM和XRD分别表征了纳米二氧化锡和异质结的成膜特性以及二氧化锡的物相结构;用紫外可见吸收光谱和表面光电压谱(surface photovoltage spectra, SPS)对其光吸收和...
2004, 20 (09): 1167-1171 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040922

全氟代金刚烷及其自由基的理论研究
封学军;李前树
采用密度泛函理论(DFT)方法:BHLYP、B3LYP、BP86、BLYP,在全电子的双ζ基组加极化函数和弥散函数(DZP＋)基组下,计算了全氟代金刚烷(C10F16)及其自由基(C10F15)的总能量、优化几何构型、电子亲和势和谐振频率.在B3LYP水平上所...
2004, 20 (09): 1172-1174 DOI: 10.3866/PKU.WHXB20040923