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  物理化学学报(Acta Phys. -Chim. Sin.)
  2008年 24卷 08期
  2008-8-6  
 
  目次
  研究论文
  研究简报
 
 
目次
  
 
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  第24卷第8期目次
   
     pp  [摘要] ( 223 ) [PDF 2480KB ]( 217 )  引用本文  
研究论文
  
 
1 邓文平 徐刚 万磊 刘安雯 高波 杜军和 胡水明 陈旸
  固态氢分子基质隔离高分辨光谱实验装置及其应用
    建立了用傅立叶变换红外光谱和中红外差频激光光谱方法研究氢基质隔离光谱的测量装置. 作为装置的测试, 观测了3 cm长的固态氢分子晶体在1-5 μm波段的吸收光谱. 并用中红外差频激光测量其在2410 cm-1附近的W0(0)(v=0→0, J=6→0)谱线的高分辨精细结构. 通过在低温基片上喷溅沉积氢分子晶体薄膜的方法, 对氢基质隔离的CO2分子的高分辨红外吸收光谱进行了研究.
     pp 1329-1334 [摘要] ( 424 ) [PDF 589KB ]( 481 )  引用本文  
2 张锋 曹振洲 覃晓 刘玉柱 王艳梅 张冰
  2-溴噻吩和3-溴噻吩在267 nm的C—Br键解离机理
    利用离子速度影像技术, 研究了2-溴噻吩和3-溴噻吩两种同分异构体在267 nm激光作用下的C—Br键解离机理, 获得了光解产物Br(2P3/2)和Br*(2P1/2)的能量和角度分布, 分析了两异构分子在267 nm 的C—Br键解离通道. 对于2-溴噻吩和3-溴噻吩, 产物Br来源于三个通道: (i) 从单重激发态系间窜跃到排斥的三重激发态的快速预解离; (ii)单重激发态内转化到高振动基态的热解离; (iii) 母体分子多光子电离后的解离. 2-溴噻吩的产物Br*具有类似的产生机制; 但对于3-溴噻吩, 从激发态内转换到高振动基态发生热解离成为产物Br*的主导通道, 而来自激发三重态的快速预解离通道则几乎消失. 定量地给出了各个通道的相对贡献、能量分配及各向异性分布信息. 实验发现, 随着溴原子在噻吩上取代位置远离硫原子, 来自通道(i)和(ii)产物之间的比例明显减小, 相应的各向异性分布有变弱趋势.
     pp 1335-1341 [摘要] ( 397 ) [PDF 1268KB ]( 429 )  引用本文  
3 张磊 郑灵敏 郭家秀 吴冬冬 龚茂初 王健礼 陈耀强
  氧化共沉淀法制备Ce0.65Zr0.25Y0.1O1.95的结构转化过程
    以氨水和碳酸铵为沉淀剂, 采用氧化-共沉淀法制备了Ce0.65Zr0.25Y0.1O1.95复合氧化物, 并对不同处理温度下制备的样品用热重-差示扫描分析(TG-DSC)、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、X射线衍射(XRD)和表面分析仪(BET)等进行了表征. 结果表明, 共沉淀法得到的沉淀物同时含有羟基和羧基, 随着焙烧温度的升高, 分别在100-170 ℃、250-300 ℃和420-500 ℃温度范围内先后发生脱水、脱羟基和脱羧基反应, 在此过程中固溶体逐渐形成. 提出了由沉淀物转变为Ce0.65Zr0.25Y0.1O1.95复合氧化物的结构转变模型.
     pp 1342-1346 [摘要] ( 384 ) [PDF 220KB ]( 459 )  引用本文  
4 周天华 赵剑曦
  双链两性表面活性剂(C16)2NCnS的热致液晶
    合成了具有两根十六烷烃链, 两个离子头基(季铵盐和磺酸盐)中变化不同长度联接链的新型磺基甜菜碱两性表面活性剂(C16H33)2NCH3(CH2)nSO3(记为(C16)2NCnS, n=2, 3, 4, 6). 采用TGA、DSC、XRD和POM等技术考察了它们的热行为. 研究表明, 热分解温度随着联接链增长而降低; 固相在加热过程出现了多种晶型转变, 但只有(C16)2NC4S和(C16)2NC6S形成了液晶, 前者为近晶A液晶, 后者为六方柱状液晶. 这些液晶在升温和降温过程中都被观察到, 表明其热稳定性良好.
     pp 1347-1352 [摘要] ( 361 ) [PDF 1269KB ]( 416 )  引用本文  
5 张材荣 陈宏善 陈玉红 魏智强 蒲忠胜
  亚甲基富勒烯衍生物[6,6]-苯基-C61丁酸甲酯的密度泛函研究
    运用密度泛函理论和含时密度泛函理论研究了亚甲基富勒烯衍生物[6,6]-苯基-C61丁酸甲酯(PCBM)的几种物理化学性质, 包括几何结构、电子结构、电荷布居与成键, 以及IR、Raman和电子吸收光谱. 自然键轨道方法的结果表明, 大约有0.11个电子通过成键由分子的一部分苯基和丁酸甲酯基团(电子给体)转移到富勒烯笼(电子受体). 最强的IR和Raman谱峰来自于不同的振动模式, 分别位于1773和1492 cm-1处. 计算的各向同性极化率、极化率各向异性不变量以及超极化率分别是577.7、96.9、-22.8 a.u.. 基于含时密度泛函理论计算并分析了PCBM的电子吸收谱, 在349 nm处的吸收峰与实验结果符合很好.
     pp 1353-1358 [摘要] ( 378 ) [PDF 1549KB ]( 552 )[Supporting Info290KB]  引用本文  
6 孙毅 许娟 蔡文斌 江志裕
  纳米TiO2-免疫-电生孔复合技术光催化氧化杀伤LoVo肠癌细胞的机理
    纳米TiO2光催化氧化-免疫-电生孔复合技术能够在低的纳米TiO2浓度条件下(3.12 μg·mL-1)高效选择性地杀伤LoVo肠癌细胞. 在光强为4 mW·cm-2的紫外光(波长253.7 nm)照射下, 30 min内可全部杀死癌细胞. 利用共聚焦荧光显微镜、透射电镜(TEM)和单细胞凝胶电泳的方法研究了其作用过程. 结果表明, 经抗体修饰的纳米TiO2微粒能自动吸附在癌细胞的细胞膜上, 在电脉冲作用下纳米TiO2可进入细胞内部, 并主要集中在细胞核区域. 在紫外光的照射下, 基于纳米TiO2的光催化氧化作用, 造成细胞内一些细胞器、核膜和核中DNA的损伤, 使细胞坏死. 由于是在细胞内部产生光催化氧化作用, 显著提高了杀伤LoVo肠癌细胞的能力.
     pp 1359-1365 [摘要] ( 356 ) [PDF 1815KB ]( 372 )  引用本文  
7 吕存琴 凌开成 尚贞锋 王贵昌
  甲基、氨基和甲胺在清洁及C(N, O)改性的Mo(100)表面的吸附
    采用广义梯度近似(GGA)的密度泛函理论(DFT), 并结合平板模型, 研究了甲基、氨基和甲胺在清洁及C(N, O)改性的Mo(100)面的吸附行为. 计算结果表明, 在较低覆盖度下(θ=1/6 ML(monolayer)), 吸附物种在不同表面上的稳定吸附位的吸附能变化不大; 而在较高覆盖度下(θ=1/4 ML), 其稳定的吸附位置可能发生变化, 且吸附能有了明显的区别. 它们在改性的Mo(100)表面吸附能较清洁表面小, 并且按C、N、O的顺序降低. 究其原因可归结为C、N、O性原子的存在使得金属表面的供电子能力减弱, 从而导致金属的d带中心的下移. 通过对金属Mo的d带性质的分析, 发现d带中心只能笼统地说明改性原子对于清洁表面的性质有一定的影响, 不能很好地体现C、N、O对于清洁表面性质影响的差异, 而dz2轨道的能量中心却能很好地反映出吸附物种在改性表面上的吸附能按C、N、O的顺序依次减小这一规律.
     pp 1366-1370 [摘要] ( 380 ) [PDF 841KB ]( 438 )  引用本文  
8 徐司雨 赵凤起 仪建华 胡荣祖 高红旭 李上文 郝海霞 裴庆
  含CL-20的改性双基推进剂的热行为及非等温反应动力学
    用DSC和TG方法研究了含六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)的改性双基推进剂在常压(0.1 MPa)和高压(4和7 MPa)下的热行为和高压下的热分解反应动力学. 结果表明, 该推进剂常压下DSC曲线有3个放热峰, 相应TG曲线有3个失重过程; 而高压下DSC曲线只有一个放热峰, 高压下放热峰的峰温随加热速率增大而升高. 高压下该推进剂放热分解反应机理和反应动力学参数受测试环境压强影响较弱, 反应机理是随机成核和随后生长, 放热分解反应的动力学方程可以表示为, 4 MPa时, dα/dt=1014.5(1-α)[-ln(1-α)]1/3e-17981.7/T; 7 MPa时, dα/dt=1014.7(1-α)·[-ln(1-α)]1/3e-18138.1/T.
     pp 1371-1377 [摘要] ( 393 ) [PDF 206KB ]( 423 )  引用本文  
9 张景楠 谭志诚 刘北平 史全 童波
  Sm(Val)Cl3·6H2O低温热容及热化学性质
    采用精密绝热量热计测定了稀土氨基酸配合物[Sm(Val)Cl3·6H2O]在80-376 K温区的热容, 从实验热容值计算出了热力学函数(HT-H298.15和ST-S298.15). 在308 K附近, 配合物的热容出现一个大的跳跃, 可能是其玻璃化转变所致. 对该配合物进行热重测试, 得到了其可能的分解机理.
     pp 1378-1382 [摘要] ( 388 ) [PDF 305KB ]( 415 )  引用本文  
10 李海龙 罗武林 陈涛 田文宇 孙茂 黎春 朱地 刘冉冉 赵宇亮 刘春立
  载Ag二氧化钛纳米管的制备及其光催化性能
    以金红石相二氧化钛(TiO2)粉体为原料, 采用水热法合成了二氧化钛纳米管(TNTs), 在碱性条件下与AgNO3的乙二醇溶液反应, 得到表面载Ag的二氧化钛纳米管(Ag/TNTs). 利用透射电镜(TEM)、电子衍射能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和紫外-可见光谱(UV-Vis)对产物进行了表征, 重点研究了Ag/TNTs对甲基橙(MO)紫外光催化降解性能. 结果表明, 经Ag表面修饰后,纳米管的晶型结构没有发生明显变化, 并且Ag粒子能很好地分散在纳米管的外表面. Ag粒子的直径约为4 nm, 以单质Ag的形态存在. Ag/TNTs在可见光区域表现出较强的吸收, 光催化降解甲基橙实验结果表明, Ag/TNTs的光催化活性较金红石相二氧化钛粉体和纯TNTs有着显著的提高.
     pp 1383-1386 [摘要] ( 376 ) [PDF 586KB ]( 423 )  引用本文  
11 OZCAN Muzaffer KARADAGG Faruk DEHRII Ilyas
  半胱氨酸在碳钢与硫酸界面的缓蚀行为
    Interfacial behavior of cysteine (Cys) between mild steel and sulfuric acid solution as a corrosion inhibitor has been studied with electrochemical AC (alternating current) and DC (direct current) techniques at (25.0±0.1) ℃. The AC impedance results were evaluated using equivalent circuits in which a constant phase element (CPE) has been replaced with double layer capacitance (Cdl) to represent the frequency distribution of experimental data. Changes in impedance parameters (charge transfer resistance and double layer capacitance) indicated that cysteine molecules acted by accumulating at the metal/solution interface. The fractional coverage of the metal surface (θ) was determined using AC impedance results and it was found that the adsorption of cysteine on the mild steel surface followed a Langmuir isothermmodel with a standard free energy of adsorption (⊿G0ads) of -35.1 kJ·mol-1.
To clarify the type of interaction between mild steel surface and cysteine molecules with a molecular orbital approach, electronic properties, such as, the highest occupied molecular orbital (HOMO) energy, the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) energy, and the frontier molecular orbital coefficients have been calculated. Energy gaps for the interaction of mild steel surface and cysteine molecules (ELUMOFe-EHOMOCys and ELUMOCys-EHOMOFe) were used to determine whether cysteine molecules acted as electron donors or electron acceptors when they interacted with the mild steel surface. The local reactivity was evaluated through the condensed Fukui indices. Theoretical calculations were carried out using the density functional theory (DFT) at B3LYP level with the 6-311++G(d,p) basis set for all atoms by Gaussian 03W program.
     pp 1387-1392 [摘要] ( 376 ) [PDF 256KB ]( 430 )  引用本文  
12 王俊霞 于锋 刘静 刘世林 周晓国
  羟基负离子与苯分子的反应机理
    在G3MP2B3理论水平下研究了羟基负离子和苯的反应机理, 系统地分析了该反应体系中可能存在的主要热力学产物通道. 计算结果证实了前人的实验观测结果, 其主要产物是[C6H6…OH]-络合物, 质子转移和置换氢的产物通道为吸热过程, 在较低实验碰撞能量的情况下难以发生, 而生成氢气的反应通道虽然是强放热过程(-119.5 kJ·mol-1), 但其相应的反应能垒较高而无法发生. 计算对比了羟基负离子和氧负离子、氟负离子抽取苯分子中质子的机理所存在的差异, 并结合Mulliken电荷布居分析研究了其中涉及的电子交换过程. 此外, 还对比分析了羟基负离子、羟基自由基与苯反应不同的机理.
     pp 1393-1399 [摘要] ( 377 ) [PDF 316KB ]( 417 )  引用本文  
13 王丽娜 刘忠伟 朱爱民 赵国利 徐勇
  介质阻挡放电等离子体中·OH和HO2·自由基的数值模拟计算
    在介质阻挡放电等离子体N2/O2/H2O/HCHO体系中通过解Boltzmann方程, 得到电子能量分布函数, 利用得到的电子能量分布函数计算电子-分子碰撞反应速率常数. 然后把有关的反应速率常数带入速率方程, 计算得到该体系在介质阻挡放电时,·OH、HO2·和电子的浓度随时间的演变以及·OH、HO2·浓度随H2O、O2摩尔分数的变化, 并将模拟结果与实验值进行了对比, 两者符合得较好.
     pp 1400-1404 [摘要] ( 372 ) [PDF 219KB ]( 407 )  引用本文  
14 李明利 徐明霞 梁辉 李晓雷 徐廷献
  锰掺杂Ba0.6Sr0.4TiO3-MgTiO3复相陶瓷的制备和介电性能
    以分析纯的Ba(NO3)2、Sr(NO3)2、草酸和钛酸丁酯为原料, 采用草酸盐共沉淀法制备了钛酸锶钡（Ba0.6Sr0.4TiO3, BST）纳米粉体. XRD和SEM分析结果表明, 该方法制备出立方相的Ba0.6Sr0.4TiO3粉体, 平均粒径小于100 nm, 具有较高的烧结活性. 用传统固相法制备了锰掺杂钛酸锶钡-钛酸镁(Ba0.6Sr0.4TiO3-MgTiO3, BST-MT)复相陶瓷, 系统研究了掺杂0.1%-2.0%(x, 摩尔分数, 下同)锰对钛酸锶钡-钛酸镁复相陶瓷微观形貌和介电性能的影响机理. 结果表明, 当锰的掺杂量小于1.5%时, Mn作为受主掺杂取代占据钙钛矿ABO3的B位, 因此导致居里点略微向高温偏移和相变扩散的发生, 锰的掺杂导致晶格畸变, 促进了晶粒生长, 使晶界相比例下降, 因此介电损耗随着锰掺杂量的增大而减小; 当锰的掺杂量为1.5%时, 介电损耗达到最小值, 继续增大掺杂量, 介电常数下降, 介电损耗上升.
     pp 1405-1410 [摘要] ( 344 ) [PDF 1786KB ]( 387 )  引用本文  
15 李世鸿 张永平 李丽英
  铬酸及硝酸混合液处理以增强碳纳米管场发射
    为了修饰碳纳米管(CNTs)的表面型态及改变碳纳米管的表面结构, 进一步增强碳纳米管的场发射特性, 使用铬酸及硝酸的混合溶液对碳纳米管进行后处理. 采用SEM、TEM、Raman 和EDS测试手段对样品的形貌、表面成份组成和微观结构特征进行了表征. 场发射(FE)的数据显示, 经过铬酸及硝酸的混合溶液处理20 min的碳纳米管场发射电流比未经任何处理的碳纳米管场发射电流明显增加一个数量级以上, 场发射电流增强的主要原因为样品上的碳纳米管的表面型态的改变, 造成碳纳米管场发射增强因子茁的增大. 与单独使用硝酸溶液后处理比较, 使用铬酸及硝酸的混合溶液对碳纳米管进行后处理可以得到较高的场发射电流及较低的起始电场. 铬酸及硝酸的混合溶液处理方法能经济且有效增强碳纳米管的场发射特性.
     pp 1411-1416 [摘要] ( 334 ) [PDF 1382KB ]( 358 )  引用本文  
16 陈志萍 高保娇 杨晓峰
  胺基化PGMA交联微球对胆红素的吸附机理
    通过胺基与环氧键之间的开环反应, 用己二胺及多乙烯多胺等小分子胺化试剂对聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)交联微球进行了化学改性, 制得了胺基化的PGMA交联微球, 研究了该功能微球对胆红素的吸附特性, 考察了胺化试剂的分子结构、介质pH值、离子强度及温度等因素对其吸附性能的影响, 较深入地研究了吸附机理. 实验结果表明, 胺基化微球对胆红素具有强吸附作用, 吸附容量可达17.80 mg·g-1, 等温吸附服从Freundlich方程. 胺基化微球与胆红素分子之间的作用力以静电相互作用为主, 同时也存在氢键作用与疏水相互作用. 在pH 值为6 的介质中二者之间的静电作用最强, 胆红素吸附容量最高. 高离子强度不利于静电相互作用, 盐度增大使吸附容量减小. 温度升高有利于疏水相互作用而不利于氢键作用, 两种作用中占优势者主导温度对吸附容量的影响. 用己二胺改性的微球, 由于疏水相互作用的强化以及较长连接臂导致较小的空间位阻, 使其对胆红素的吸附能力明显高于多乙烯多胺改性的微球.
     pp 1417-1424 [摘要] ( 365 ) [PDF 520KB ]( 378 )  引用本文  
17 张辉 朱立群 李卫平 刘慧丛
  含稀土钇电极材料的声化学制备及电化学性能
    通过超声浸渍法以不同浓度的Y(NO3)3溶液成功地制得几种声化学改性锌粉, 以期改善碱性电池锌电极的电化学性能. 利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)及电化学测试等方法考察了改性锌粉上Y(OH)3/Y2O3的形成及相应锌电极的耐腐蚀和循环性能. 结果表明, Y(NO3)3浓度为0.036 mol·L-1时, 声化学改性锌粉表面均匀分布着颗粒状的Y(OH)3/Y2O3, 且这些钇化合物优先生长在锌粉表面的缺陷位置, 阻挡了电化学过程中锌酸根离子向碱性电解液中的溶解与扩散, 使得相应锌电极的缓蚀效率达79.6%, 且20次循环伏安曲线的阴、阳极峰电位差比空白样减小了285 mV. 将这种改性锌粉和空白锌粉组装成模拟锌银电池, 在250 mA·cm-2的高放电电流密度下测试发现, 声化学改性锌粉的锌电极从1次到30次循环的放电容量损失仅为62.7 mAh·g-1; 且放电容量在50周期时达到322.6 mAh·g-1, 说明声化学改性锌粉可明显提高电极的放电容量和循环寿命.
     pp 1425-1431 [摘要] ( 400 ) [PDF 914KB ]( 450 )  引用本文  
18 邢海英 范广涵 周天明 李述体 丁少锋 孙慧卿 董海平
  Mn掺杂GaN的电子结构及光学性质
    采用基于密度泛函理论(DFT)的第一性原理平面波赝势法(PWP)计算Mn掺杂GaN(Ga1-xMnxN)晶体的电子结构及光学性质, 详细讨论掺杂后电子结构的变化. 计算表明, Mn掺杂GaN使得Mn 3d与N 2p轨道杂化, 产生自旋极化杂质带, Ga1-xMnxN表现为半金属性, 非常适于自旋注入, 说明该种材料是实现自旋电子器件的理想材料. 另结合实验结果分析掺杂后体系的光学性质, 发现吸收谱在1.3 eV处出现吸收峰, 吸收系数随Mn2+浓度增加而增大. 分析表明, 该峰是源于Mn2+离子e态与t2态间的带内跃迁.
     pp 1432-1438 [摘要] ( 358 ) [PDF 1257KB ]( 383 )  引用本文  
19 张旭志 焦奎
  单壁碳纳米管和室温离子液体胶修饰电极
    短单壁碳纳米管(S-SWNTs)与疏水性室温离子液体(RTIL)1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6)以质量比1:1研成胶, 修饰在玻碳电极(GCE)上制备S-SWNT&RTIL/GCE. 以铁氰化钾、抗坏血酸(AA)和亚甲基蓝(MB)为电化学探针, 用伏安法表征. 结果表明, 该修饰电极具有优异的电催化性能和富集效应. 以B-R缓冲溶液为支持电解液, 单链鲱鱼精脱氧核糖核酸(ssDNA)在S-SWNT&RTIL/GCE上具有灵敏的伏安响应, 于0.532和0.808 V处分别出现鸟嘌呤碱基和腺嘌呤碱基的氧化峰. 鸟嘌呤碱基和腺嘌呤碱基在S-SWNT&RTIL/GCE上的电极反应标准速率常数k’s分别为1.84×10-2和3.69×10-2 s-1. 在最佳条件下, 应用微分脉冲伏安法检测, 鸟嘌呤碱基的氧化峰电流与ssDNA 的浓度在40 μg·L-1-5.0 mg·L-1 范围内呈现良好的线性关系, 检测限为5 μg·L-1 (S/N=3, 信噪比).
     pp 1439-1444 [摘要] ( 367 ) [PDF 283KB ]( 381 )  引用本文  
20 李延伟 姚金环 杨传路
  二苯乙炔分子导线的电子输运性质
    利用第一性原理非平衡态格林函数方法研究了不同构象下二苯乙炔分子导线的电子输运性质. 从分子轨道空间分布和透射谱等方面讨论了外加偏压下分子构象对电子传递特性的影响及内在机理. 结果表明, 随着分子扭转角的增加, 分子的LUMO-HOMO能隙增加, 透射峰显著降低; 外加偏压下, 分子的HOMO分布向低电势端移动, LUMO向高电势端移动. 电流-电压计算表明, 平面构象分子的导电性最好; 随着扭转角的增加, 分子的导电性变差; 垂直构象分子的导电性最差. 最后给出了分子导线电子传递性质与分子构象的定量关系.
     pp 1445-1450 [摘要] ( 371 ) [PDF 834KB ]( 389 )  引用本文  
21 毛荣荣 吕洋 周立川 李钦宁 李慎敏
  分子动力学模拟纳米尺寸限制体系下氩溶液中I2的振动能量弛豫
    利用平衡态分子动力学方法(EMD)模拟了纳米尺寸限制球壳内I2在Ar溶液中的振动能量转移. 计算并讨论了I2振动能量弛豫时间T1随球壳半径、溶剂密度的变化规律. 通过分子间相互作用分析, 在原子、分子水平上, 揭示了随着球壳半径的减小, T1呈逐渐增大趋势的原因. 结果表明, 球壳的几何限制效应和表面作用对受限溶液密度分布的影响较大, 从而导致溶质振动弛豫的显著变化. 此外, 非限制体系模拟显示, 非平衡态分子动力学(NEMD)方法可以得到与平衡态分子动力学方法较一致的振动能量弛豫时间T1.
     pp 1451-1458 [摘要] ( 332 ) [PDF 365KB ]( 374 )  引用本文  
22 李巧霞 王振尧 韩薇 韩恩厚
  盐湖地区暴露25个月的碳钢表面锈层分析
    通过扫描电镜(SEM)、电子探针(EPMA)、X射线衍射(XRD)、红外光谱(IRS)和电化学测试技术分析了碳钢在盐湖大气环境下暴露25个月后上下表面的锈层特征. 结果表明, 碳钢上下表面腐蚀量相似, 锈层中均富有Cl、Mg和Si等外来元素. 两个表面的腐蚀产物都主要由β-FeOOH、Fe8(O,OH)16Cl1.3和少量的γ-FeOOH组成, 最外部分的锈层中还检测到Fe3O4和δ-FeOOH. 电化学测试结果表明, 锈层对基体腐蚀具有抑制作用, 锈层保护性随暴露时间增加而增加.
     pp 1459-1464 [摘要] ( 369 ) [PDF 1771KB ]( 389 )  引用本文  
23 余会成 陈白珍 石西昌 李兵 吴海鹰
  6063铝合金三价铬化学转化膜的制备与电化学性能
    以硫酸铬钾及磷酸为原料在6063铝合金上制备了三价铬化学转化膜. 采用极化曲线及交流阻抗技术研究了不同条件下三价铬转化膜的电化学性能. 结果表明, 温度为30-40 ℃、沉积时间为9 min、pH值为2.0-3.0、KCr(SO4)2为15-25 g·L-1及H3PO4的浓度为10-20 g·L-1的条件为最优条件. Tafel极化曲线结果表明化学转化膜比基体铝合金具有更正的腐蚀电位(Ecorr)、小孔腐蚀电位(Epit)和更低的腐蚀电流(icorr), 说明化学转化膜具有良好的耐腐蚀性能. 利用交流阻抗谱的数据建立了等效电路模型, 并拟合出了腐蚀参数, 如表面电阻(Rcoat)及电容(Ccoat), 电荷转移电阻(Rct)及双电层电容(Cdl)等. 三价铬化学转化膜的交流阻抗谱结果与极化曲线的电化学测试结果相吻合.
     pp 1465-1470 [摘要] ( 349 ) [PDF 264KB ]( 368 )  引用本文  
24 罗世霞 张笑一 张思亭 朱淮武 胡继伟 卫钢
  巯基偶氮苯单分子电子传输的取代基效应
    用密度泛函理论B3LYP/6-31G**计算巯基偶氮苯分子及分子离子的空间构型和电子结构, 研究取代基对巯基偶氮苯单分子电子传输的影响. 结果表明, 拉电子基(—COOH、—NO2)的引入, 可以提高巯基偶氮苯单分子电子传输体系的稳定性, 使体系LUMO的离域性增高、S原子反应活性增强、HOMO-LUMO能隙显著减小, 进而降低电子传输能垒, 有利于分子电子传输. 相同取代基的分子离子比分子具有更小的HOMO-LUMO能隙, S—Au键更易形成, 金属-分子-金属结构的电子传输性更强.
     pp 1471-1476 [摘要] ( 338 ) [PDF 772KB ]( 365 )  引用本文  
25 马文瑾 张献明 许小红 王艳宾 武海顺
  CnAl2 (n=1-10)团簇的结构特征与稳定性
    采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法, 在6-311G*水平上对CnAl2 (n=1-10)团簇的几何构型和电子结构进行了结构优化和振动频率计算. 结果表明, 富铝的CAl2团簇基态结构为折线型面状结构, 多碳和双聚体的CnAl2团簇基态结构均为Al原子端基配位的线状结构. 通过对基态结构的能量分析, 得到了n为偶数的CnAl2团簇比n为奇数稳定的结论.
     pp 1477-1480 [摘要] ( 406 ) [PDF 490KB ]( 481 )  引用本文  
26 田真宁 许旋
  配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe, Ru)异构体的理论研究
    对PPh2py配合物[M(CO)3(PPh2py)2](M=Fe, Ru)的三种构型的异构体1-6进行了研究. 其中PPh2py以两个P原子与M配位形成HH构型1(Fe)和4(Ru), 以一个P和一个N原子与M配位形成HT构型2(Fe)和5(Ru), 以两个N原子与M配位形成HH’构型3(Fe)和6(Ru). 结果表明, (1) PPh2py中P原子对HOMO轨道的贡献最大, PPh2py作为电子给体时易以P原子与金属原子结合. (2)从分子能量和相互作用能数据表明, 配合物中HH构型最稳定, HH'构型最不稳定, 这与合成产物为HH构型的结果一致. (3) 键长和Wiberg键级均表明P—M键比N—M键结合力强. P、M原子间存在σ键, 而N、Fe原子间仅存在nN→n*M或nN→σ*M-P的电荷转移作用. (4) HH构型中M对HOMO的贡献最大, PPh2py向M的电荷转移最强, 使M的负电荷最大, 故HH构型最易作为电子给体以M原子与第二个金属配位形成双核配合物.
     pp 1481-1486 [摘要] ( 401 ) [PDF 1381KB ]( 481 )  引用本文  
27 孙喆 宋海华
  双峰聚合物分子刷的层化机理