物理化学学报 >> 1987, Vol. 3 >> Issue (02): 146-154.doi: 10.3866/PKU.WHXB19870208
姬泓巍; 谢文蕙
Ji Hongwei; Xie Wenhui
摘要: 本文用紫外分光光度计测定了25 ℃下邻、间、对位三种二甲苯在八种盐水溶液中的活度系数f和盐析常数k值。所用的盐为LiCl、NaCl、KCl、SrCl2、BaCl2、LiBr、NaBr、KBr。将三种二甲苯的lgf分别对八种盐的浓度C_s作图, 得到二十四条通过原点的直线, 符合Setschenow盐析经验公式。三种二甲苯的盐析次序均为BaCl2>SrCl_2>NaCl>KCl>NaBr≈LiCl>KBr>LiBr.
实验表明: 每种盐的盐效应是单个离子的贡献之和; 随着二甲苯偶极矩的增大, 盐析常数有下降的趋势。
本文计算了四种理论的盐析常数k_s值。对内压力理论改进公式提出了一些假设, 选用了Latimer离子半径进行具体计算, 结果与实验值符合得较好.
对于体积较大的非电解质, 虽然静电力起主要作用, 但必须考虑色散力对盐析常数的影响。本文再一次证实和支持了黄子卿提出的盐效应机构。