
物理化学学报 >> 1989, Vol. 5 >> Issue (04): 457-462.doi: 10.3866/PKU.WHXB19890415
李万杰; 谢文蕙
Li Wanjie**; Xie Wenhui*
摘要: 本文用紫外分光光度法测定了25 ℃下萘在LiBr、NaBr,KBr、NH_4Cl、NaF及KF盐水溶液中的活度系数f。将萘的lgf分别对六种盐的浓度c_S作图, 得到通过原点的直线, 符合Setschenow盐析公式, 直线斜率就是盐析常数k。本文还计算了萘在盐水溶液中盐析常数的各种理论值, 并对各种理论值进行对比, Debye-MacAulay理论和McDevit-Long公式的计算值都较实验值大2—3倍。Conway等人理论的计算k值对不同盐差别很小, 而实验值彼此之间的差别却很大。对体积大的非电解质, 色散力对盐析常数的影响不可忽略。本文对Bockris公式进行修正, 计算结果表明, 它能较正确地指出盐效应的次序及盐析常数的符号。内压力理论改进公式的计算结果不仅能预言盐析常数的符号, 也能指出盐析常数大小的顺序, 理论值与实经值符合较好。