物理化学学报, 2016, 32(3): 800-801 doi: 10.3866/PKU.WHXB201602171

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二维原子晶体: 新型的高效氢同位素分离滤膜

付磊

二维原子晶体: 新型的高效氢同位素分离滤膜

付 磊

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付磊. 二维原子晶体: 新型的高效氢同位素分离滤膜. 物理化学学报[J], 2016, 32(3): 800-801 doi:10.3866/PKU.WHXB201602171

付 磊. 二维原子晶体: 新型的高效氢同位素分离滤膜. Acta Physico-Chimica Sinica[J], 2016, 32(3): 800-801 doi:10.3866/PKU.WHXB201602171

氢同位素对于现代分析方法和示踪技术非常重要,其重要化合物——重水更是作为减速剂被广泛用于铀核裂变中。然而,现有的氢同位素分离技术,如水-硫化氢交换和低温蒸馏法,能耗极大,且分离效率很低(分离因子< 2.5)[1]。因此,发展低能耗、高效的氢同位素分离技术是一项极具挑战的工作。近期,单原子层厚度的石墨烯和氮化硼为氢同位素的分离带来了突破,它们作为仅能通过热质子和电子的单层原子晶体,在分离氢同位素时表现出非凡的亚原子选择透过性。诺贝尔物理学奖获得者Geim教授研究组[2]以单层石墨烯和氮化硼这样一个极简的体系作为滤膜,在室温下成功分离了氢同位素,且石墨烯滤膜的分离因子高于10。这项研究成果已在最新的Science上发表。

在该项研究中,他们采用了两种互补型方法——测量电导率和质谱检测气流,探索了二维原子晶体对氘核(D+)和氢核(H+)的选择性。以后一种方法为例,他们通过输入一系列不同比例的H+、D+混合溶液,发现氢同位素均能透过石墨烯,但输出的氢原子分数与输入的H+是不相称的(如图1b所示),由图1b计算分离因子约为10,即证实了石墨烯确实能高效地分离氢同位素。这种高选择性其实是归因于同位素效应,换言之,即二维原子晶体对氢核和氘核的传输能垒是不同的。那么能垒差源自何处呢?在该体系中,在透过二维原子晶体前,氢核和氘核会与溶液里的基团及水形成氢键[3],而对于两者而言,其氢氧键的零点能是不同的,两者表现出60 meV的能垒差。因此,可以推断如果质子传导介质具有更强的氢键,分离因子会更大,则更有利于氢同位素的高效分离。而且值得注意的是,除了剥离法,化学气相沉积(CVD)法所制得的石墨烯和氮化硼同样在筛离氢同位素方面表现出色,他们基于此建立了厘米级尺寸的设备,并成功从氘和氢混合物中有效地泵出了氢,证明了此技术的可扩展性。

图1

图1   质谱检测气流法探测石墨烯对氢同位素的分离效果

(a)质谱仪装置示意图;(b)输出气流组分分布随输入H+组分的变化关系图


此项研究表明,石墨烯及氮化硼对氢同位素具有优异的选择性,使得其能够有效分离氢同位素。基于CVD法制备的大面积石墨烯,用简单的筛分机制和分离设备,并结合具有强的氢键的质子传导介质,未来科学家们有望实现氢同位素的工业化分离。此外,这种同位素分离法无需添加其它化学物质,能耗显著低于现有的分离富集过程,从而能有效地缓解能源和环境压力,有望在分析和化学示踪技术上发挥作用,并真正地用于核废料的处理上,成为新一代超级“过滤器”。

参考文献

Miller A. I. Can. Nucl. Soc. Bull. 2001, 22 (1), 1.

[本文引用: 1]

Lozada-Hidalgo M. ; Hu S. ; Marshall O. ; Mishchenko A. ; Grigorenko A. N. ; Dryfe R. A.W. ; Radha B. ; Grigorieva I.V. ; Geim A. K. Science 2016, 351 (6268), 68.

[本文引用: 1]

Mauritz K. A. ; Moore R. B. Chem. Rev. 2004, 104 (10), 4535.

[本文引用: 1]

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