物理化学学报 >> 2010, Vol. 26 >> Issue (01): 7-12.doi: 10.3866/PKU.WHXB20100120
高才, 杨锁, 刘向农, 王铁军, 江斌
GAO Cai, YANG Suo, LIU Xiang-Nong, WANG Tie-Jun, JIANG Bin
摘要:
为了考察木糖醇的玻璃化转变和焓松弛行为, 寻求碳链长度对线性多元醇玻璃化转变和焓松弛行为的影响, 利用差示扫描量热(DSC)技术测定了不同降温速率下木糖醇在玻璃化转变温度(Tg)前后的比热容(Cp), 通过曲线拟合获得了TNM(Tool-Narayanaswamy-Moynihan)模型参数, 并和其他多元醇类已有研究结果进行对照. 结果表明, 尽管TNM模型可以很好地重现不同降温速率体系的实验比热容数据, 但模型参数并不是材料常数, 而是和热历史有关, 不同的降温速率对应不同的模型参数. 指前因子(A)、非线性参数(x)和非指数参数(β)均随着降温速率的增加而降低, 松弛活化焓(△h*)的变化趋势刚好相反. 几种线性多元醇玻璃化转变和TNM模型参数的对照表明, 玻璃化转变温度, 松弛活化焓和动力学脆度(m)都随着烷基碳链长度的增加而增加. 虽然非线性参数、非指数参数随碳链长度的增加有降低的趋势, 但木糖醇展现出反常变化的情形.