物理化学学报 >> 2010, Vol. 26 >> Issue (07): 1903-1908.doi: 10.3866/PKU.WHXB20100630
张锋, 王艳梅, 张冰, 冯文林
ZHANG Feng, WANG Yan-Mei, ZHANG Bing, FENG Wen-Lin
摘要:
结合共振增强多光子电离(REMPI)方案, 利用离子影像技术研究了n-C3H7I和i-C3H7I分子的光解动力学. 分析和比较了它们光解过程中所涉及的能量分配和解离态间的非绝热跃迁信息. 它们的I(2P3/2)产物通道的内能所占百分比要大于I*(2P1/2)产物通道的. 随着烷烃自由基变得更加的分支化, 一方面, 原子碎片(I 和I*)的能量分布明显变宽, 暗示了α-碳原子上的烷基具有更复杂的振转模式; 另一方面, 在266 nm光子的泵浦下, 尽管两分子3Q0←X跃迁的谐振强度表现出很小的差别, 但是, 产生I*碎片的几率明显降低, 从n-C3H7I的0.72降到i-C3H7I的0.46. 这可以归因于在光解i-C3H7I过程中弯曲振动模式对产生I和I*的贡献要比n-C3H7I光解过程中弯曲振动模式对I和I*的贡献更明显, 使得3Q0与1Q1态之间的非绝热跃迁得到增强. 此外, n-C3H7I 和i-C3H7I的3Q0←X跃迁并不完全是平行跃迁,对应的跃迁偶极矩与键轴间的夹角分别约为15°和18°.