物理化学学报 >> 1991, Vol. 7 >> Issue (03): 337-341.doi: 10.3866/PKU.WHXB19910315

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乙烷内旋转势垒的从头计算以其能量分解

张启元; 严继民   

  1. 中国科学院化学研究所，北京 100080
  • 收稿日期:1990-01-12 修回日期:1990-05-19 发布日期:1991-06-15
  • 通讯作者:

Ab initio Calculation and Energy Partition of the Potential Barrier to Internal Rotation in Ethane

Zhang Qi-Yuan; Yan Ji-Min   

  1. Institute of Chemistry, Academia Sinica, Beijing 100080
  • Received:1990-01-12 Revised:1990-05-19 Published:1991-06-15
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摘要： 用ab initio方法以6-31G*为基组对乙烷分子内旋转势垒进行了计算; 用exp-6-1方法对势垒进行了分解。所得势垒与文献报导相符得很好。势垒由总排斥能及色散吸引能两大部分组成, 后者的贡献不重要,其绝对值仅约占3%(图2.4), 这与绝大多数文献报导一致。在总排斥能中,重叠交换、电荷转移、及静电三种相互作用的贡献依次各约占12%、36%及52%(图24)。可见静电排斥在内旋转势垒的形成中占主导作用, 这结论与唐敖庆的分析一致, 而与R.M.Pitzer及Morokuma-Umeyama等的结论不完全一致。结果还表明, 不仅总的势能函数, 而且与组成势垒的各成分相应的势能函数都与Kemp及K.S.Pitzer给出的势函数表达式相符得很好(图3)。