物理化学学报 >> 1996, Vol. 12 >> Issue (10): 892-899.doi: 10.3866/PKU.WHXB19961007
冯万勇
Feng Wan-Yong
摘要:
质子键合的分子簇的离子-分子反应中的热化学和动力学关系的考察结果表明:对于非烷基锁闭的分子簇,如(C2H5OH)nH+(n=1-3)和(CH3OH)3H+;与中性碱B的质子转移反应,属快速反应,其反应效率γ是由总反应的自由能变化△γGm控制,而与反应过渡态的本质无关. 那些反应可能存在两个中间体,因电子转移导致质子从分子簇内部转移到中性碱,进而导致二个或三个溶剂分子的直接蒸发;烷基锁闭的质子键合的二聚体,如(CH3CN)2H+,(CH3OCH3)2H+,(CH3COCH3)2H+和(C3COOCH3)2H+,与中性碱的质子转移反应,其效率远小于1, 与总反应的△γGm无关.