金催化作用的结构敏感性

doi:10.3866/PKU.WHXB201511092

Abstract

Abstract:

Au catalysis is representative of nanocatalysis. Au catalysis has been demonstrated to be very complex and structure-sensitive. In this short review we summarize the literature reports on Au catalysis and our recent progress on the fundamental understanding of Au catalysis using model catalysts from single crystals to nanocrystals. We demonstrate the structure-sensitivity of Au catalysis used for NO decomposition, CO oxidation, and propylene epoxidation with H2 and O2 and the corresponding active Au structures. We discuss the effects of the geometric and electronic structures and the Au–oxide support interactions on Au catalysis, and the origin of high catalytic activity of the Au surface at low temperatures. Finally, we provide an outlook for future research directions of structure-sensitive Au catalysis.

Key words: Surface chemistry, Heterogeneous catalysis, Model catalyst, CO oxidation reaction, NO decomposition reaction, Propylene epoxidation reaction

Wei-Xin HUANG,Kun QIAN,Zong-Fang WU,Shi-Long CHEN. Structure-Sensitivity of Au Catalysis[J]. Acta Phys. -Chim. Sin. 2016, 32(1), 48-60. doi: 10.3866/PKU.WHXB201511092

References

1	Hutchings G. J. J. Catal. 1985, 96, 292.
2	Nkosi B. ; Coville N. J. ; Hutchings G. J. Appl. Catal. 1988, 43, 33.
3	Haruta M. ; Kobayashi T. ; Sano H. ; Yamada N. Chem. Lett. 1987, 16, 405.
4	Haruta M. ; Yamada N. ; Kobayashi T. ; Iijima S. J. Catal. 1989, 115, 301.
5	Bond G. C. ; Thompson D. T. Cat. Rev. Sci. Eng. 1999, 41, 319.
6	Haruta M. ; Daté M. Appl. Catal. A: Gen. 2001, 222, 427.
7	Hashmi A. S. K. ; Hutchings G. J. Angew. Chem. Int. Edit. 2006, 45, 7896.
8	Takei T. ; Akita T. ; Nakamura I. ; Fujitani T. ; Okumura M. ; Okazaki K. ; Huang J. ; Ishida T. ; Haruta M. Adv. Catal. 2012, 55, 1.
9	Ide M. S. ; Davis R. J. Accounts Chem. Res. 2014, 47, 825.
10	Ojeda M. ; Iglesia E. Chem. Commun. 2009, 3, 352.
11	Lee S. ; Molina L. M. ; López M. ; Alonso J. A. ; Hammer B. ; Lee B. ; Seifert S. ; Winans R. E. ; Elam J. W. ; Pellin M. J. ; Vajda S. Angew. Chem. Int. Edit. 2009, 48, 1467.
12	Huang J. ; Akita T. ; Faye J. ; Fujitani T. ; Takei T. ; Haruta M. Angew. Chem. Int. Edit. 2009, 48, 7862.
13	Fujitani T. ; Nakamura I. Angew. Chem. Int. Edit. 2011, 50, 10144.
14	Schubert M. M. ; Hackenberg S. ; van Veen A. C. ; Muhler M. ; Plzak V. ; Behm R. J. J. Catal. 2001, 197, 113.
15	Daté M. ; Okumura M. ; Tsubota S. ; Haruta M. Angew. Chem. Int. Edit. 2004, 43, 2129.
16	Costello C. K. ; Kung M. C. ; Oh H. S. ; Wang Y. ; Kung H. H. Appl. Catal. A: Gen. 2002, 232, 159.
17	Costello C. K. ; Yang J. H. ; Law H. Y. ; Wang Y. ; Lin J. N. ; Marks L. D. ; Kung M. C. ; Kung H. H. Appl. Catal. A 2003, 243, 15.
18	Kung H. H. ; Kung M. C. ; Costello C. K. J. Catal. 2003, 216, 425.
19	Sanchez-Castillo M. A. ; Couto C. ; Kim W. B. ; Dumesic J. A. Angew. Chem. Int. Edit. 2004, 43, 1140.
20	Saavedra J. ; Doan H. A. ; Pursell C. J. ; Grabow L. C. ; Chandler B. D. Science 2014, 345, 1599.
21	Anderson J. R. ; Shlmoyama Y. ; In Proc. 5th Int. Congr. Catal.; Hightower J. W. Elsevier B. V.: North-Holland, Amsterdam 1973, p965
22	Boudart M. ; Aldag A. W. ; Ptak L. D. ; Benson J. E. J. Catal. 1968, 17, 35.
23	Boudart M. ; Aldag A. W. ; Benson J. E. ; Dougharty N. A. ; Harklns G. C. J. Catal. 1966, 6, 92.
24	Dorllng T. A. ; Moss R. L. J. Catal. 1966, 5, 111.
25	Boudart. M. Adv. Catal 1969, 20, 153.
26	Volta. J. C. ; Portefaix. J. L. Appl. Catal. 1985, 18, 1.
27	Carberry J. J. J. Catal. 1987, 107, 248.
28	Carberry J. J. J. Catal. 1988, 114, 277.
29	Haruta M. ; Tsubota S. ; Kobayashi T. ; Kageyama H. ; Genet M. J. ; Delmon B. J. Catal. 1993, 144, 175.
30	Bamwenda G. R. ; Tsubota S. ; Nakamura T. ; Haruta M. Catal. Lett. 1997, 44, 83.
31	Valden M. ; Lai X. ; Goodman D. W. Science 1998, 281, 1647.
32	Zanella R. ; Giorgio S. ; Shin C. H. ; Henry C. R. ; Louis C. J. Catal. 2004, 222, 357.
33	Tai Y. ; Yamaguchi W. ; Tajiri K. ; Kageyama H. Appl. Catal. A: Gen. 2009, 364, 143.
34	Laoufi I. ; Saint-Lager M. C. ; Lazzari R. ; Jupille J. ; Robach O. ; Garaudée S. ; Cabailh G. ; Dolle P. ; Cruguel H. ; Bailly A. J. Phys. Chem. C 2011, 115, 4673.
35	Haruta M. Chem. Rec. 2003, 3, 75.
36	Green I. X. ; Tang W. ; Neurock M. ; Yates J. T. Jr. Science 2011, 333, 736.
37	Lopez N. ; Janssens T. V. W. ; Clausen B. S. ; Xu Y. ; Mavrikakis M. ; Bligaard T. ; Nørskov J. K. J. Catal. 2004, 223, 232.
38	Janssens T. V. W. ; Clausen B. S. ; Hvolbæk B. ; Falsig H. ; Christensen C. H. ; Bligaard T. ; Nørskov J. K. Topic Catal. 2007, 44, 15.
39	Falsig H. ; Hvolbæk B. ; Kristensen I. S. ; Jiang T. ; Bligaard T. ; Christensen C. H. ; Nørskov J. K. Angew. Chem. Int. Edit. 2008, 47, 4835.
40	Maeda Y. ; Okumura M. ; Tsubota S. ; Kohyama M. ; Haruta M. Appl. Surf. Sci. 2004, 222, 409.
41	Chen M. S. ; Goodman D. W. Science 2004, 306, 252.
42	Herzing A. A. ; Kiely C. J. ; Carley A. F. ; Landon P. ; Hutchings G. J. Science 2008, 321, 1331.
43	Liu Y. ; Jia C. J. ; Yamasaki J. ; Terasaki O. ; Schüth F. Angew. Chem. Int. Edit. 2010, 49, 5771.
44	Haruta M. Catal. Today 1997, 36, 153.
45	Qian K. ; Fang J. ; Huang W. X. ; He B. ; Jiang Z. Q. ; Ma Y. S. ; Wei S. Q. J. Mol. Catal. A: Chem. 2010, 320, 97.
46	Somorjai G. A. ; Carrazza J. Ind. Eng. Chem. Fundam. 1986, 25, 63.
47	Parker I. B. ; Waugh K. C. ; Bowker M. J. Catal. 1988, 114, 457.
48	Bennett C. O. ; Che M. J. Catal. 1989, 120, 293.
49	Meyer R. ; Lemire C. ; Shaikhutdinov S. K. ; Freund H. J. Gold Bull. 2004, 37, 72.
50	Chen M. S. ; Goodman D. W. Accounts Chem. Res. 2006, 39, 739.
51	Min B. K. ; Friend C. M. Chem. Rev. 2007, 107, 2709.
52	Risse T. ; Shaikhutdinov S. ; Nilius N. ; Sterrer M. ; Freund H. J. Accounts Chem. Res. 2008, 41, 949.
53	Chen M. S. ; Goodman D. W. Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 1860.
54	Gong J. L. ; Mullins C. B. Accounts Chem. Res. 2009, 42, 1063.
55	Carabineiro S. A. C. ; Nieuwenhuys B. E. Gold Bull. 2010, 43, 252.
56	Gong J. L. Chem. Rev. 2012, 112, 2987.
57	Stowers K. J. ; Madix R. J. ; Friend C. M. J. Catal. 2013, 308, 131.
58	Outka D. A. ; Madix R. J. Surf. Sci. 1987, 179, 351.
59	Gottfried J. M. ; Schmidt K. J. ; Schroeder S. L. M. ; Christmann K. Surf. Sci. 2003, 536, 206.
60	Meier D. C. ; Bukhtiyarov V. ; Goodman D.W. J. Phys. Chem. B 2003, 107, 12668.
61	McElhiney G. ; Pritchard J. Surf. Sci. 1976, 60, 397.
62	Peters K. F. ; Steadman P. ; Isern H. ; Alvarez J. ; Ferrer S. Surf. Sci. 2000, 467, 10.
63	Olsen C. W. ; Masel R. I. Surf. Sci. 1988, 201, 444.
64	Canning N. D. S. ; Outka D. ; Madix R. J. Surf. Sci. 1984, 141, 240.
65	Outka D. A. ; Madix R. J. Surf. Sci. 1987, 179, 351.
66	Saliba N. ; Parker D. H. ; Koel B. E. Surf. Sci. 1998, 410, 270.
67	Parker D. H. ; Koel B. E. J. Vac. Sci. Tech. A 1990, 8, 2585.
68	Gottfried J. M. ; Schmidt K. J. ; Schroeder S. L. M. ; Christmann K. Surf. Sci. 2003, 525, 184.
69	Gottfried J. M. ; Schmidt K. J. ; Schroeder S. L. M. ; Christmann K. Surf. Sci. 2002, 511, 65.
70	Deng X. ; Min B. K. ; Guloy A. ; Friend C. M. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 9267.
71	Gottfried J. M. ; Christmann K. Surf. Sci 2004, 566\|568, 1112.
72	Lazaga M. A. ; Wickham D. T. ; Parker D. H. ; Kastanas G. N. ; Koel B. E. ACS Symp. Ser. 1993, 523, 90.
73	Min B. K. ; Alemozafar A. R. ; Pinnaduwage D. ; Deng X. ; Friend C. M. J. Phys. Chem. B 2006, 110, 19833.
74	Gong J. L. ; Ojifinni R. A. ; Kim T. S. ; Stiehl J. D. ; McClure S. M. ; White J. M. ; Mullins C. B. Topic Catal. 2007, 44, 57.
75	Outka D. A. ; Madix R. J. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 1708.
76	Kim T. S. ; Gong J. ; Ojifinni R. A. ; White J. M. ; Mullins C. B. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 6282.
77	Ojifinni R. A. ; Froemming N. S. ; Gong J. ; Pan M. ; Kim T. S. ; White J. M. ; Henkelman G. ; Mullins C. B. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 6801.
78	Quiller R. G. ; Baker T. A. ; Deng X. ; Colling M. E. ; Min B. K. ; Friend C. M. J. Chem. Phys. 2008, 129, 064702.
79	Ojifinni R. A. ; Gong J. L. ; Froemming N. S. ; Flaherty D. W. ; Pan M. ; Henkelman G. ; Mullins C. B. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 11250.
80	Bartram M. E. ; Koel B. E. Surf. Sci. 1989, 213, 137.
81	Wang J. ; Koel B. E. Surf. Sci. 1999, 436, 15.
82	McClure S. M. ; Kim T. S. ; Stiehl J. D. ; Tanaka P. L. ; Mullins C. B. J. Phys. Chem. B 2004, 108, 17952.
83	Gong J. L. ; Ojifinni R. A. ; Kim T. S. ; White J. M. ; Mullins C. B. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9012.
84	Lopez N. ; Garcia-Mota M. ; Gomez-Diaz J. J. Phys. Chem. C 2008, 112, 247.
85	Davis K. A. ; Goodman D. W. J. Phys. Chem. B 2000, 104, 8557.
86	Outka D. A. ; Madix R. J. Surf. Sci. 1987, 179, 361.
87	Gong J. L. ; Flaherty D. W. ; Ojifinni R. A. ; White J. M. ; Mullins C. B. J. Phys. Chem. C 2008, 112, 5501.
88	Gong J. L. ; Mullins C. B. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 16458.
89	Gong J. L. ; Flaherty D. W. ; Yan T. ; Mullins C. B. ChemPhysChem 2008, 9, 2461.
90	Liu X. ; Xu B. ; Haubrich J. ; Madix R. J. ; Friend C. M. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 5757.
91	Xu B. ; Liu X. ; Haubrich J. ; Madix R. J. ; Friend C. M. Angew. Chem. Int. Edit. 2009, 48, 4206.
92	Xu B. ; Liu X. ; Haubrich J. ; Friend C. M. Nat. Chem. 2009, 2, 61.
93	Xu B. ; Madix R. J. ; Friend C. M. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 16571.
94	Xu B. ; Haubrich J. ; Baker T. A. ; Kaxiras E. ; Friend C. M. J. Phys. Chem. C 2011, 115, 3703.
95	Vinod C. P. ; Kulkarni G. U. ; Rao C. N. R. Chem. Phys. Lett. 1998, 289, 329.
96	DiCenzo S. B. ; Berry S. D. ; Hartford E. H. Phys. Rev. B 1988, 38, 8465.
97	Boyen H. G. ; Herzog T. ; Kastle G. ; Weigl F. ; Ziemann P. ; Spatz J. P. ; Möller M. ; Wahrenberg R. ; Garnier M. G. ; Oelhafen P. Phys. Rev. B 2002, 65, 075412.
98	Mason M. G. Phys. Rev. B 1983, 27, 748.
99	Liang K. S. ; Salaneck W. R. ; Aksay I. A. Solid State Commun. 1976, 19, 329.
100	Cordes O. ; Harsdorff M. Appl. Surf. Sci. 1988, 33, 152.
101	Zafeiratos S. ; Kennou S. Surf. Sci. 1999, 443, 238.
102	Lim D. C. ; Lopez-Salido I. ; Dietsche R. ; Bubek M. ; Kim Y. D. Angew. Chem. Int. Edit. 2006, 45, 2413.
103	Kizuka T. ; Tanaka N. Phys. Rev. B 1997, 56, 10079.
104	Costanzo E. ; Faraci G. ; Pennisi A. R. ; Ravesi S. ; Terrasi A. ; Margaritondo G. Solid State Commun. 1992, 81, 155.
105	Chusuei C. ; Lai X. ; Luo K. ; Goodman D. W. Top. Catal. 2001, 14, 71.
106	Häkkinen H. Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 1847.
107	Shaikhutdinov S. ; Meyer R. ; Naschitzki M. ; Bäumer M. ; Freund H. J. Catal. Lett. 2003, 86, 211.
108	Meier D. C. ; Goodman D. W. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 1892.
109	Huang W. X. Science China Chemistry 2012, 42, 469.
109	黄伟新. 中国科学:化学, 2012, 42, 469.
110	Huang W. X. Top. Catal. 2013, 56, 1363.
111	Huang W. X. ; Gao Y. X. Catal. Sci. Technol. 2014, 4, 3772.
112	Huang, W. X. In RSC Catalysis Series-Heterogeneous Gold Catalysts and Catalysis; Ma, Z., Dai, S. Eds., Royal Society of Chemistry: Cambridge, UK, 2014; pp 533–574.
113	Huang, W. X.; Cao, T. In Catalysis by Materials with Well-Defined Structure; Wu, Z. L.,Overbury, S. H. Eds., Elsevier B.V.: Amsterdam, Netherlands, 2015; pp 1–29.
114	Wu Z. F. ; Xu L. S. ; Zhang W. H. ; Ma Y. S. ; Yuan Q. ; Jin Y. K. ; Yang J. L. ; Huang W. X. J. Catal. 2013, 304, 112.
115	Wu Z. F. ; Ma Y. S. ; Zhang Y. L. ; Xu L. S. ; Chen B. H. ; Yuan Q. ; Huang W. X. J. Phys. Chem. C 2012, 116, 3608.
116	Wu Z. F. ; Jiang Z. Q. ; Jin Y. K. ; Xiong F. ; Sun G. H. ; Huang W. X. Science China Chemistry 2016, in press
117	Wu Z. F. ; Jin Y. K. ; Xu L. S. ; Yuan Q. ; Xiong F. ; Jiang Z. Q. ; Huang W. X. J. Phys. Chem. C 2014, 118, 8397.
118	Wu Z. F. ; Jiang Z. Q. ; Jin Y. K. ; Xiong F. ; Huang W. X. J. Phys. Chem. C 2014, 118, 26258.
119	Qian K. ; Jiang Z. Q. ; Huang W. X. J. Mol. Catal. A: Chem. 2007, 264, 26.
120	Qian K. ; Sun H. X. ; Huang W. X. ; Fang J. ; Lv S. S. ; He B. ; Jiang Z. Q. ; Wei S. Q. Chem. Eur. J. 2008, 14, 10595.
121	Wang S. ; Qian K. ; Bi X. Z. ; Huang W. X. J. Phys. Chem. C 2009, 113, 6505.
122	Qian K. ; Zhang W. H. ; Sun H. X. ; Fang J. ; He B. ; Ma Y. S. ; Jiang Z. Q. ; Wei. S. Q. ; Yang J. L. ; Huang W. X. J. Catal. 2011, 277, 95.
123	Qian K. ; Luo L. F. ; Bao H. Z. ; Hua Q. ; Jiang Z. Q. ; Huang W. X. Catal. Sci. Technol. 2013, 3, 679.
124	Jiang Z. Q. ; Zhang W. H. ; Jin L. ; Yang X. ; Xu F. Q. ; Zhu J. F. ; Huang W. X. J. Phys. Chem. C 2007, 111, 12434.
125	Yu Y. ; Xu L. S. ; Zhang W. H. ; Jiang Z. Q. ; Zhu J. F. ; Huang W. X. Chin. J. Chem. Phys. 2009, 22, 339.
126	Chen S. L. ; Zhang B. S. ; Su D. S. ; Huang W. X. ChemCatChem 2015, 7, 3290.
127	Qian K. ; Huang W. X. ; Jiang Z. Q. ; Sun H. X. J. Catal. 2007, 248, 137.
128	Qian K. ; Huang W. X. ; Fang J. ; Lv S. S. ; He B. ; Jiang Z. Q. ; Wei S. Q. J. Catal. 2008, 255, 269.
129	Qian K. ; Lv S. S. ; Xiao X. Y. ; Sun H. X. ; Lu J. Q. ; Luo M. F. ; Huang W. X. J. Mol. Catal. A: Chem. 2009, 306, 40.
130	Chen S. L. ; Luo L. F. ; Jiang Z. Q. ; Huang W. X. ACS Catal. 2015, 5, 1653.

[1]	Yaowu Luo, Dingsheng Wang. Enhancing Heterogeneous Catalysis by Electronic Property Regulation of Single Atom Catalysts [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2023, 39(9): 2212020-0.
[2]	Mingxu Zhang, Qisen Zhou, Xinyi Mei, Jingxuan Chen, Junming Qiu, Xiuzhi Li, Shuang Li, Mubing Yu, Chaochao Qin, Xiaoliang Zhang. Colloidal Quantum Dot Solids with a Diminished Epitaxial PbI₂ Matrix for Efficient Infrared Solar Cells [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2023, 39(3): 2210002-0.
[3]	Zhicong Sun, Ergui Luo, Qinglei Meng, Xian Wang, Junjie Ge, Changpeng Liu, Wei Xing. High-Performance Palladium-Based Catalyst Boosted by Thin-Layered Carbon Nitride for Hydrogen Generation from Formic Acid [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2022, 38(3): 2003035-.
[4]	Qi Yuan, Hao Yang, Miao Xie, Tao Cheng. Theoretical Research on the Electroreduction of Carbon Dioxide [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2021, 37(5): 2010040-.
[5]	Jian Zhang, Liang Wang, Zhiyi Wu, Chengtao Wang, Zerui Su, Feng-Shou Xiao. Rational Design of a Core-Shell Rh@Zeolite Catalyst for Selective Diene Hydrogenation [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2020, 36(9): 1912001-.
[6]	Yunnan GAO,Shizhen LIU,Zhenqing ZHAO,Hengcong TAO,Zhenyu SUN. Heterogeneous Catalysis of CO₂ Hydrogenation to C₂₊ Products [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2018, 34(8): 858-872.
[7]	Guodong SUN,Xi KANG,Shan JIN,Xiaowu LI,Daqiao HU,Shuxin WANG,Manzhou ZHU. Synthesis and Structure Determination of Ag-Ni Alloy Nanocluster Ag₄Ni₂(SPhMe₂)₈ (SPhMe₂ = 2, 4-dimethylbenzenethiol) [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2018, 34(7): 799-804.
[8]	Hai LAN,Xi XIAO,Shan-Liang YUAN,Biao ZHANG,Gui-Lin ZHOU,Yi JIANG. MoFeO_x-Supported Catalysts for the Catalytic Conversion of Glycerol to Allyl Alcohol without External Hydrogen Donors [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2017, 33(11): 2301-2309.
[9]	Li WANG,Hong SHI,Hui-Hui LIU,Xiang SHAO,Kai WU. STM Study of CaO(001) Model Catalytic Thin Films Prepared on Mo(001) Surface [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2016, 32(1): 183-194.
[10]	Yong. HAN,Qian. XU,Huan-Xin. JU,Jun-Fa. ZHU. Growth, Electronic Structure and Thermal Stability of Ni on ZrO₂(111) Thin Film Surfaces [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2015, 31(11): 2151-2157.
[11]	LIANG Qian, ZHAO Zhen, LIU Jian, WEI Yue-Chang, JIANG Gui-Yuan, DUAN Ai-Jun. Pd Nanoparticles Deposited on Metal-Organic Framework of MIL-53(Al)：an Active Catalyst for CO Oxidation [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2014, 30(1): 129-134.
[12]	WAN Dong, WANG Guang-Hua, LI Wen-Bing, CHEN Kun, SHU Guang. Synthesis of Fe-Al Pillared Bentonite and Heterogeneous Fenton Degradation of Orange Ⅱ [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2013, 29(11): 2429-2436.
[13]	MA Jia-Bi, WU Xiao-Nan, ZHAO Yan-Xia, HE Sheng-Gui, DING Xun-Lei. Experimental and Theoretical Studies of the Reactions between Vanadium Oxide Cluster Anions and Small Hydrocarbon Molecules [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2010, 26(07): 1761-1767.
[14]	Wang Xu-Xu;Fu Xian-Zhi. Reaction of Surface Hydroxyl Group of MCM41 with Tetraneopentylzirconium [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 2001, 17(02): 165-168.
[15]	Xie Lei, Wang De-Zheng, Wei Xu-Ming, Cao Yu-Ming, Guo Xie-Xian, Ushikubo T, Wada K. The Preparation of A \|Model Nb Oxide Catalyst Epitaxially Grown [J]. Acta Phys. -Chim. Sin., 1995, 11(03): 234-241.

Structure-Sensitivity of Au Catalysis

RichHTML

PDF

Like

Knowledge

Abstract

Cite this article

share this article

References

Related Articles 15

Metrics

Recommended 0