物理化学学报 >> 2001, Vol. 17 >> Issue (10): 913-917.doi: 10.3866/PKU.WHXB20011010
罗德礼;蒋刚;朱正和;蒙大桥;薛卫东
Luo De-Li;Jiang Gang;Zhu Zheng-He;Meng Da-Qiao;Xue Wei-Dong
摘要: 在有效原子实势近似下,采用Gaussian 98计算程序及B3LYP/SDD密度泛函方法计算得到了ZrCo和ZrCoH分子的结构、力常数、离解能,能量(E)、熵(S)以及ZrCo与氢同位素气体反应的热力学函数.在固态ZrCo、ZrCoH(D、T)的E和S的计算中,近似以气态分子总能量中的振动能EV代替该分子处于固态时的振动能量,以电子运动和振动运动熵SEv代替分子处于固态的熵,在这种近似下,计算了不同温度下ZrCo与H2、D2、T2反应的ΔH、ΔG、ΔS及氢化反应平衡压力,导出了氢化反应温度与平衡压力的依赖关系.计算得出:ZrCoH、ZrCoD、ZrCoT的生成焓(398~598 K)分别为82.81、81.54和80.49 kJ•mol-1,与实验结果有很好的一致性,表明这种近似处理方法是合理的,可以用于一些未知氢化物的热力学函数的近似计算.