物理化学学报 >> 2025, Vol. 41 >> Issue (9): 100099.doi: 10.1016/j.actphy.2025.100099
洪佳楠, 许辰宇*(
), 刘烟, 黎昌棋, 王梦琳, 张彦威*(
)
收稿日期:2025-03-22
修回日期:2025-04-19
录用日期:2025-04-28
发布日期:2025-07-04
通讯作者:
Email: mrxcy@zju.edu.cn (许辰宇)zhangyw@zju.edu.cn (张彦威)
基金资助:
Jianan Hong, Chenyu Xu*(
), Yan Liu, Changqi Li, Menglin Wang, Yanwei Zhang*(
)
Received:2025-03-22
Revised:2025-04-19
Accepted:2025-04-28
Published:2025-07-04
Contact:
Email: mrxcy@zju.edu.cn (Chenyu Xu)zhangyw@zju.edu.cn (Yanwei Zhang)
Supported by:摘要:
太阳能驱动的光热催化CO2与H2O转化是生产可持续燃料和化学品的重要途径。然而,析氢反应(HER)与CO2还原反应(CO2RR)之间的竞争导致产物选择性不理想。贵金属纳米颗粒作为常用助催化剂,可在半导体上形成活性位点,其中金属-半导体界面边缘的特殊活性位点在竞争机制中起关键作用。本研究制备了具有丰富界面边缘位点的Al掺杂SrTiO3负载贵金属催化剂,用于连续光热催化CO2和H2O转化。不同贵金属纳米颗粒上CO2对析氢性能的影响表现出显著差异。通过原位漫反射红外傅里叶变换光谱(DRIFTS)和密度泛函理论(DFT)计算研究了关键中间基团的相互作用,发现双齿碳酸盐(b-CO32−)倾向于占据金属-半导体界面边缘位点,竞争性消耗*H吸附位点并改变析氢能垒。通过建立简化几何模型量化颗粒尺寸、活性位点比例与CO2引起的产氢变化之间的关系,验证了b-CO32−的位点阻塞效应在Rh负载催化剂上占主导地位。通过调控Rh纳米颗粒尺寸可优化边缘位点比例,从而实现*H覆盖度与CO2活化之间的平衡,促进CO2RR生成甲烷。本研究通过边缘活性位点调控初步揭示了HER与CO2RR的界面竞争机制,为催化剂的合理设计提供新见解,并为提升CO2转化效率提供潜在策略。
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